Скорость - окисление - спирт
Cтраница 1
Скорости окисления спиртов в присутствии этих красителей были гораздо меньше, а квантовые выходы ( рассчитанные, исходя из количества квантов, поглощенных ионами уранила) уменьшались на три и более порядков. Вполне вероятно, что красители ( при концентрации около 1 % концентрации уранила) способствуют распаду комплексов уранила в возбужденных состояниях со скоростями, гораздо большими, чем скорости электронного переноса или процесса разделения. [1]
Верхняя кривая соответствует скорости окисления спирта согласно цепной теории, нижняя кривая получена аналитически. [2]
 |
Изменение скорости окисления этанола и потенциала катализатора при различных температурах, С. 1 - 12. 2 - 20. 3 - 30. 4 - 50. 5 - 60. [3] |
Как видно из рисунка 2, скорость окисления спирта на катализаторе, предварительно насыщенном кислородом, более чем вдвое превышает скорость реакции в опытах, когда исходный потенциал катализатора равен его стационарной величине в ходе реакции. [4]
Ранее [8] нами была обнаружена аномальная зависимость скорости окисления спиртов на платине от интенсивности перемешивания: при увеличении числа качаний реактора выход продуктов сначала увеличивался, а затем резко падал. [5]
Таким образом, влияние заместителей противоположно их влиянию на скорость окисления спиртов. [6]
 |
Кинетика накопления продуктов реакции при давлении 20 am и различных температурах. [7] |
Изменение соотношения спирт - кетон и объясняется по всей вероятности тем, что с ростом температуры скорость окисления кетона возрастает в большей степени, чем скорость окисления спирта. Такое предположение подтверждается, как видно из рис. 4 - 6, резким возрастанием с повышением температуры скорости накопления кислот. [8]
Сравнивая окисление 3-оксициклогексена и циклогексена, следует заметить, что скорость реакции последнего с ГПТБ - Мо ( СО) в в 4 5 раза ниже скорости окисления спирта указанным реагентом. [9]
Дегидратация ортоборной кислоты сопровождается уменьшением удельной поверхности в несколько раз. В результате ухудшаются условия этери-фикации и увеличивается скорость окисления спиртов. Получаемые в результате окисления парафина жирные спирты реагируют с метаборной кислотой, образуя алкилме-табораты. Показано, что мелкодисперная метаборная кислота ингибирует процесс окисления углеводородов в жидкой фазе при 145 - 170 С. Озон подавляет ингибирующее действие метаборной кислоты, увеличивая скорость образования спиртов. [10]
Однако при окислении парафина воздухом скорость этерификации недостаточна, чтобы обеспечить полное и быстрое связывание всех образующихся спиртов; оставшиеся несвязанными спирты подвергаются дальнейшему окислению. Нужно было или увеличить скорость этерификации, или замедлить скорость окисления спиртов. Выполнить первое условие оказалось невозможным, зато скорость окисления спиртов удалось резко уменьшить путем понижения концентрации кислорода в зоне реакции. [11]
Однако при окислении парафина воздухом скорость этерификации недостаточна, чтобы обеспечить полное и быстрое связывание всех образующихся спиртов; оставшиеся несвязанными спирты подвергаются дальнейшему окислению. Нужно было иди увеличить скорость этерификащш, или замедлить скорость окисления спиртов. Выполнить первое условие оказалось невозможным, зато скорость окисления спиртов удалось резко уменьшить путем понижения концентрации кислорода в зоне реакции. [12]
Из представленной зависимости следует также другой важный вывод. Это особенно наглядно видно на участке кривой до превращения 25 % углеводорода, когда скорость окисления спиртов ниже скорости ох образования, а количество спиртов, отнесенное к превращенному углеводороду во всех трех опытах, близко. Это значит, что марганцево-калиевый ( натриевый) или марганцевый катализатор ( если последний взят в количестве, при котором он не выпадает в осадок) не оказывает существенного влияния на направление распада гидроперекисей и пероксирадикалов, а только ускоряет их распад1 за счет изменения валентности марганца. Регулирующая функция марганца в реакции окисления парафиновых углеводородов до кислот заключается в ускорении окисления кетонов, как промежуточных продуктов, в кислоты марганцем высшей валентности по сравнению с некатализированным окислением. В этом состоит селективность действия марганцевого или марганцево-калиевого ( натриевого) катализатора в процессе жидкофазного окисления парафина кислородом до кислот. Другими словами, как инициирующая, так и регулирующая функции марганцевого катализатора заключены в окислительно-восстановительных свойствах этого металла. [13]
Однако при окислении парафина воздухом скорость этерификации недостаточна, чтобы обеспечить полное и быстрое связывание всех образующихся спиртов; оставшиеся несвязанными спирты подвергаются дальнейшему окислению. Нужно было или увеличить скорость этерификации, или замедлить скорость окисления спиртов. Выполнить первое условие оказалось невозможным, зато скорость окисления спиртов удалось резко уменьшить путем понижения концентрации кислорода в зоне реакции. [14]
Однако при окислении парафина воздухом скорость этерификации недостаточна, чтобы обеспечить полное и быстрое связывание всех образующихся спиртов; оставшиеся несвязанными спирты подвергаются дальнейшему окислению. Нужно было иди увеличить скорость этерификащш, или замедлить скорость окисления спиртов. Выполнить первое условие оказалось невозможным, зато скорость окисления спиртов удалось резко уменьшить путем понижения концентрации кислорода в зоне реакции. [15]
Страницы: 1 2