Cтраница 1
Скорость оксимирования очень велика и в основном лимитируется слабой растворимостью кетона в водной среде и отводом выделяющегося тепла. С) не кристаллизовался при синтезе, температуру поддерживают на уровне 70 - 85 С; повышение ее сверх этой величины нежелательно, так как вызывает побочные процессы осмоления. Гидроксил-аминсульфат берут в небольшом избытке ( 5 - 7 %), что способствует полноте реакции. [1]
Скорость оксимирования очень велика и в основном лимитируется слабой растворимостью кетона в водной среде и отводом выделяющегося тепла. С) не кристаллизовался при синтезе, температуру поддерживают на уровне 70 - 85 С; повышение ее сверх этой величины нежелательно, так как вызывает побочные процессы осмоления. Гидр-оксиламинсульфат берут в небольшом избытке ( 5 - 7 %), что способствует полноте реакции. [2]
Сравнивая скорость оксимирования со скоростью перекисного окисления надуксусной кислотой некоторых алифатических, циклических, жирно-ароматических и ароматических кетонов, Юкава и Иокаяма [46, 47] установили, что чем выше скорость оксимирования, тем ниже скорость окисления. [3]
Различные карбонильные группы значительно различаются между собой по скорости оксимирования. Наиболее медленно реагируют с гидроксиламином кетогруппы. Препараты окисленной целлюлозы, полученные различными методами и различающиеся, по-видимому, расположением карбонильных групп в элементарном звене, также различаются между собой по скорости оксимирования. [4]
Сравнивая скорость оксимирования со скоростью перекисного окисления надуксусной кислотой некоторых алифатических, циклических, жирно-ароматических и ароматических кетонов, Юкава и Иокаяма [46, 47] установили, что чем выше скорость оксимирования, тем ниже скорость окисления. [5]
Определяя скорость взаимодействия альдегидных групп с гидроксиламином, они установили, что по этому показателю все альдегидные группы, находящиеся в молекуле ди-альдегидцеллюлозы, могут быть разделены на 6 групп, причем скорость оксимирования альдегидных групп, относящихся к первой группе, в 300 раз превышает скорость оксимирования альдегидных групп шестой группы. [6]
Определяя скорость взаимодействия альдегидных групп с гидроксиламином, они установили, что по этому показателю все альдегидные группы, находящиеся в молекуле диальдегидцеллюлозы, могут быть разделены на 6 групп, причем скорость оксимирования альдегидных групп, относящихся к первой группе, в 300 раз превышает скорость оксимирования альдегидных групп шестой группы. [7]
Определяя скорость взаимодействия альдегидных групп с гидроксиламином, они установили, что по этому показателю все альдегидные группы, находящиеся в молекуле ди-альдегидцеллюлозы, могут быть разделены на 6 групп, причем скорость оксимирования альдегидных групп, относящихся к первой группе, в 300 раз превышает скорость оксимирования альдегидных групп шестой группы. [8]
Определяя скорость взаимодействия альдегидных групп с гидроксиламином, они установили, что по этому показателю все альдегидные группы, находящиеся в молекуле диальдегидцеллюлозы, могут быть разделены на 6 групп, причем скорость оксимирования альдегидных групп, относящихся к первой группе, в 300 раз превышает скорость оксимирования альдегидных групп шестой группы. [9]
При этом было установлено, что, независимо от характера заместителя, З - монозамещенные оксимируются медленнее, чем те же 2 -производные. Дихлорзамещенный 1 4-бензохинон - 1-ок-сим реагирует медленнее всего, со скоростью, близкой к скорости оксимирования 3-хлор - 1 4-бензохинон - 1-оксима. Полученные результаты указывают на значительную роль пространственных факторов в реакции оксимирования карбонильной группы, что в общем-то не удивительно, так как аналогичная закономерность известна для кетонор. [10]
Различные карбонильные группы значительно различаются между собой по скорости оксимирования. Наиболее медленно реагируют с гидроксиламином кетогруппы. Препараты окисленной целлюлозы, полученные различными методами и различающиеся, по-видимому, расположением карбонильных групп в элементарном звене, также различаются между собой по скорости оксимирования. [11]