Скорость - переход - электрон
Cтраница 1
Скорость перехода электронов в определенном направлении, например от восстановителя R к электроду, пропорциональна активности восстановителя в приэлектродном слое и экспоненциальному множителю, в который входит энергия активации. [1]
При рассмотрении механизма окисления органических соединений на твердых неметаллических катализаторах [651] было предположено существование зависимости вида ( II, 62) между константой скорости перехода электрона от органической молекулы к катализатору и редоксипотенциалом катионов. В исследовании [652] установлена зависимость между работой кислотной диссоциации К и электронным сродством заместителя Е, которой можно придать вид ( II, 62), где G - Е и С, lg К. [2]
Рой Моррисон [241] рассматривает происхождение уравнения Рогинского - Зельдовича с точки зрения образования поверхностного барьера при адсорбции, предполагая, что скорость адсорбции определяется скоростью перехода электронов через этот барьер. К - Хауффе [114] также трактует происхождение уравнения Рогинского-Зельдовича с точки зрения теории граничного слоя как результат электронного обмена между адсорбирующимся веществом и твердым телом, что определяет скорость адсорбции. [3]
Вейсс [22] и Моррисон [31] показали, что если для хемосорбции необходим переход электронов из объема полупроводника через барьер на его поверхности, то скорость хемосорбции будет контролироваться скоростью перехода электронов через барьер. [4]
 |
Структура цитохроыа с. [5] |
В согласии с опытом, Джортнер получает при низких температурах безактивационный переход электрона и возникновение сильной температурной зависимости для перехода в узкой области вблизи кТУТКш) 0 1 - 0 2, где а - средняя частота колебаний ядер. Температурная зависимость скорости перехода электрона начинается, таким образом, при температуре, гораздо более низкой, чем характеристическая: колебательная температура. [6]
Хотя мы до сих пор не привлекали внимания к этому вопросу, отметим теперь, что выражения, выведенные в разд. В условиях теплового равновесия скорости перехода электронов в зону проводимости и перехода дырок в валентную зону точно равны скорости убывания концентрации электронов и дырок вследствие рекомбинации, благодаря чему их концентрации остаются постоянными. [7]
Интересно отметить, что диффузионное уравнение (19.10) оказывается применимым для описания процесса рекомбинации электрона на ионе А при тройных столкновениях. Питаевский показал [28], что в условиях слабо ионизованного одноатомного газа скорость рекомбинации определяется скоростью перехода электрона с высоковозбужденных уровней системы А4 е, лежащих в интервале энергий kT вблизи границы диссоциации, на оолее низкие уровни. [8]
 |
Принятая схема энергетических уровней окиси цинка с указанием уровней кислорода. [9] |
Пусть сечения захвата электронов обоими типами кислорода одинаковы. Тогда отношение скоростей заполнения уровней О2 и О - будет равно NtfNz и, как бы медленно ни протекала хемосорбция, скорость перехода электронов между ионами О2 - и объемом будет превышать скорость хемосорбции в Ni / N2 раз. [10]
Первая теория такого рода, высказанная Моттом [25], допускала, что при некоторой начальной толщине окисла на алюминии ( порядка 10 А) перемещение компонентов ( А1, О) сквозь стехиометрически насыщенный окисел ( А1203) происходит по обычным схемам диффузии ( Шоттки или Френкеля), обусловленной разницей концентраций ионов металла в направлении от границы металл - окись к границе окись - газ. Скорость перемещения ионов металла предполагали достаточно большой по сравнению со скоростью перехода электронов от металла к поверхностному слою кислорода. [11]
Выше мы предполагали, что при протекании электрохимической реакции лимитирующей является либо стадия массопереноса, либо стадия разряда - ионизации. В реальных условиях кинетика электродных процессов всегда в той или иной степени зависит от скорости обеих этих стадий. В связи с этим рассмотрим протекание электрохимической реакции ( А) в условиях смешанной кинетики, когда 1Ф определяется одновременно и скоростью массопереноса веществ Ох и Red, и скоростью перехода электронов через границу электрод / раствор. [12]
Возвращаясь к медьсодержащим ЭЙ на основе КУ-П, следует заметить, что в различных марках ЭИ меди содержится от 5 до 23 вес. Эта медь, как упоминалось выше, занимает 11 м2 / мл поверхности ЭЙ ( несколько выше для высоконагруженных медью ЭЙ), тогда как вся поверхность КУ-П, по нашим подсчетам, - 70 м2 на 1 мл катионита. Если это хотя бы приближенно верно, то можно себе представить, что медь ( металл-восстановитель) не заполняет всю поверхность ЭЙ сплошным слоем, передача электронов по зерну тем не менее происходит, а скорость передачи лимитируется скоростью перехода электронов с металлических микрозерен на углеродистую поверхность. Последняя, в свою очередь, может служить катодной поверхностью, на которой происходит чисто кислородная деполяризация и восстановление кислорода, растворенного в воде. Скорость миграции электронов в пограничном слое контакта металла с КУ-П или перенос электронов по КУ-П к активным точкам деполяризации, по-видимому, контролируют кинетику всего суммарного процесса обескислороживания воды с помощью ЭЙ и должны быть предметом дальнейшего исследования. [13]
Страницы: 1