Скорость - пленкообразование
Cтраница 1
Скорость пленкообразования возрастает с повышением температуры, увеличением содержания смягчителей и уменьшением содержания стабилизаторов; на нее может также влиять относительная влажность во время высыхания. Например, высокая влажность окружающего воздуха заметно увеличивает скорость и степень пленкообразования поливинилацетатных эмульсий. Одно из возможных объяснений этого явления заключается в том, что вода оказывает заметное пластифицирующее действие на поливи-нилацетат, в связи с чем ее длительное удерживание в частицах поливинилацетата может увеличить их хладотекучесть. [1]
Реакционная ячейка для измерения скоростей пленкообразования при изучении кинетики полимеризации мономеров и олигомеров должна быть малоинерционной, приспособленной для проведения реакции в изотермических условиях, и представлять собой подложку с тонким слоем полимеризуемого вещества. Подложка одновременно является теплоносителем. Вследствие развитой поверхности соприкосновения пленки и подложки происходит быстрое выравнивание температурного поля по всей реакционной ячейке. [2]
Использованные нитраты [105], по действию на скорость пленкообразования, могут быть разделены на две группы. Одну из них представляют нитраты марганца. При этом наблюдается постепенное повышение кислотных свойств растворов при переходе в ряду нитратов от марганца к цинку и в особенности к кадмию, что является следствием возрастания в том же направлении их способности к гидролизу. [3]
Предположение о решающем действии гидролизной HN03 позволяет объяснить также и характер обнаруженной зависимости скорости пленкообразования от концентрации нитрата. Наличие минимума на кривой ( рис. 15) показывает, что под действием гидролизной HN03 происходит борьба двух факторов, влияние которых на скорость пленкообразования прямо противоположно. Один из них - окислительное действие азотной кислоты, усиливающее катодный процесс и способствующее ускорению пленкообразования, другой - кислотные свойства азотной кислоты, вызывающие замедление процесса образования пленки, поскольку растворимость ос атов с повышением концентрации азотной кислоты увеличивается и достижение предела насыщения раствора на границе его с металлом при этом сильно затрудняется. В зависимости от количества выделяющейся азотной кислоты преобладает один из указанных факторов, что обусловливает соответственно либо ускорение, либо замедление пленкообразования. [4]
Исследования показали, что состояние поверхности металла, обусловленное видом ее предварительной обработки, сильно влияет на все факторы процесса фосфатирования и свойства фосфатной пленки: скорость пленкообразования ( продолжительность выделения водорода и его объем), кристаллическую структуру, микрогеометрию, шероховатость, пористость, бпл, Рпя, химический состав, защитные, адгезионные и другие свойства. Состояние поверхности металла оказывает влияние на свойства фосфатной пленки не только при обычном, но и при ускоренном и холодном способах фосфатирования. [5]
Исследования показали, что продолжительность пленкообразова-ния под действием нитратов закономерно изменяется с повышением кислотности раствора. В присутствии негидролизующихся нитратов натрия и калия кислотность раствора и скорость пленкообразования не изменяются. Умеренно гидролизующиеся нитраты аммония, магния, марганца, цинка и кадмия, ускоряющие образование фосфатной пленки, незначительно повышают кислотность раствора. Сильно гидролизующиеся нитраты алюминия, хрома и железа значительно повышают кислотность раствора и замедляют пленкообразование. [6]
 |
Скорость последней стадии пленкообразования ( tg в зависимости от химического состава и модуля эластичности. [7] |
СКОРОСТЬ возрастает с увеличением полярности полимера, но во всех случаях процесс проходит - в три стадии. На первой стадии, когда концентрация латекса составляет 60 - 70 %, скорость пленкообразования постоянная; на второй, стадии при повышении концентрации до 80 % скорость увеличивается, а на третьей, когда концентрация достигает 91 - 93 %, скорость падает. [8]
Предположение о решающем действии гидролизной HN03 позволяет объяснить также и характер обнаруженной зависимости скорости пленкообразования от концентрации нитрата. Наличие минимума на кривой ( рис. 15) показывает, что под действием гидролизной HN03 происходит борьба двух факторов, влияние которых на скорость пленкообразования прямо противоположно. Один из них - окислительное действие азотной кислоты, усиливающее катодный процесс и способствующее ускорению пленкообразования, другой - кислотные свойства азотной кислоты, вызывающие замедление процесса образования пленки, поскольку растворимость ос атов с повышением концентрации азотной кислоты увеличивается и достижение предела насыщения раствора на границе его с металлом при этом сильно затрудняется. В зависимости от количества выделяющейся азотной кислоты преобладает один из указанных факторов, что обусловливает соответственно либо ускорение, либо замедление пленкообразования. [9]
К первому типу пленкообразующих веществ относятся природные смолы, растительные и животные клеи, эфиры целлюлозы и термопластичные карбоцепные полимеры. В получаемых из них пленках полимеры имеют линейное строение и потому пленки могут быть снова растворены при действии соответствующих растворителей. Скорость пленкообразования для этих веществ значительно больше, чем для растительных масел, и определяется степенью летучести растворителя. [10]
К первому типу пленкообразующих веществ относятся природные смолы, растительные и животные клеи, эфиры целлюлозы и термопластичные карбоцепные полимеры. В получаемых из них пленках полимеры имеют линейное строение и потому пленки могут быть снова растворены при действии соответствующих растворителей. Скорость пленкообразования для этих веществ значительно больше, чем для растительных масел, и определяется степенью летучести растворителя. [11]
Устройства для промывки проточных датчиков необходимо применять в тех случаях, когда контролируемый продукт вызывает быстрое появление на электродах плотных пленок или обволакивание их более плотными частицами, содержащимися в продукте. Это явление приводит к искажению показаний прибора, поэтому пленки должны удаляться. В зависимости от скорости пленкообразования могут оказаться целесообразными различные способы очистки электродов и резервуара датчика. Если образование пленки идет медленно и искажения показаний наступают лишь после нескольких дней работы датчика, выгоднее прибегать к периодической замене электродов и очистке их вручную. Если искажения наступают уже через несколько часов работы, целесообразно вести очистку на месте, для чего в обвязке датчика предусматривают подводку соответствующего растворителя ( чаще всего воды) и вентилей для его включения. Операции по промывке датчика могут быть легко автоматизированы. Время пленкообразования и подходящий растворитель для снятия пленки необходимо определить заранее в лабораторных условиях. [12]
Это подтверждается данными206, приведенными на рис. 1.23, о кинетике пленкообразования из латексов на основе сополимеров, находящихся в высокоэластическом ( сополимер этилакрила-та с метил-метакрилатом и метакриловой кислотой) и в вязкотекучем ( сополимер этилакрилата с метакриловой кислотой) состояниях. Тангенс угла наклона tg [ 3 каждого прямолинейного участка кривой может характеризовать скорость протекания процесса пленкообразования на данном этапе. В процессе пленкообразования из вы-еокоэластичного сополимера наблюдаются два ясно выраженных излома на кривой изменения содержания воды - в латексе: в точке а происходит увеличение скорости пленкообразования, - в точке b - уменьшение. [13]
Указанные теории определяют общую качественную картину процессов, которые могут протекать - при формировании пленок из дисперсий полимеров и не позволяют установить взаимосвязь между строением частиц, структурой и свойствами пленок на их основе. В связи с этим целый ряд экспериментальных закономерностей, наблюдаемых при формировании пленок из дисперсий полимеров, не могут быть объяснены существующими теориями пленкообразования. Величина капиллярного давления в соответствии с расчетными данными значительно превышает прочность пленок и возникающие в них при формировании внутренние напряжения, причем между радиусом частиц и скоростью пленкообразования не всегда соблюдается установленная теорией закономерность. При астабилизации частиц дисперсий в процессе сушки пленок или при воздействии электролитов частицы сохраняют границы раздела даже в пленках каучуковых латексов, находящихся в высокоэластическом состоянии, что свидетельствует о протекании более сложных физико-химических процессов при формировании пленок из дисперсий полимеров. Свойства пленок из дисперсий полимеров как физико-механические, так и водопоглощение не определяются однозначно модулем эластичности полимера или другими критериями, вытекающими из указанных теорий, а зависят от целого ряда факторов. Наиболее важными из них являются химический состав полимера, определяющий его полярность, степень разветвленное, характер и распределение функциональных групп на поверхности частиц, а также коллоидно-химическая природа дисперсий. Эти факторы существенно влияют на структуру частиц и распределение на их поверхности активных групп, скорость структуро-образования, структуру и свойства пленок. [14]
Как было показано, в результате частичной растворимости мономера в воде уменьшается межфазное натяжение, поэтому межфазную границу в этом случае нельзя рассматривать как непроницаемую для макромолекулярных сегментов. Имеется много доказательств обратного. В частности, известен факт значительно лучшей коалесценция ( пленкообразования) частиц латексов более полярных мономеров. С увеличением полярности полимера повышается скорость пленкообразования, что объясняется [229] большей подвижностью полярных сегментов макромолекул на границе раздела частица - водная фаза. [15]
Страницы: 1 2