Cтраница 4
Однако такие показатели, как скорость поглощения кислорода, скорость расхода антиоксиданта, продолжительность индукционного периода до начала окисления полимера и продолжительность окисления с постоянной скоростью при испытании поливинилхлорида, применяются не часто. [46]
Влияние катализатора и растворителя на скорость поглощения кислорода при жидкофазном окислении циклогексанола и циклогек-санона описано в работе [ ш ] В случае применения уксусной кислоты в качестве растворителя активными катализаторами являются нафтенат цезия и ацетаты кобальта и марганца. Смешанный кобальт-марганцевый катализатор сокращает период индукции и более значительно увеличивает максимальную скорость поглощения кислорода, чем каждый из них в отдельности. Уксусная кислота оказывает двоякое действие - сокращает период индукции вследствие активации катализатора и увеличивает окисляемость реагирующих веществ. [47]
Определено влияние фосфонитрильных производных на скорость поглощения кислорода при окислении смеси парафиновых и нафтеновых углеводородов, выделенных из масляной фракции ромашкинской нефти, и диоктилсебацината при 150 С. [48]
Дифференциальные методы связаны с определением скорости поглощения кислорода в присутствии ингибитора. [49]
Следует отметить, что понижение скорости поглощения кислорода вплоть до нуля при добавлении ингибиторов свидетельствует против образования перекиси ( за исключением минимального количества) по механизму молекулярного внедрения кислорода. [50]
На рис. 3.10 показана зависимость скорости поглощения кислорода от толщины окисляющегося образца ( пленки) полидиметил-фениленоксида при 240 С. При толщине образца более 100 мкм скорость окисления, отнесенная к единице массы полимера -, снижается из-за трудностей диффузии кислорода во внутренние слои образца, а при толщинах от 100 до 20 мкм она остается практически постоянной, что полностью соответствует обычной зависимости скорости от толщины окисляющегося образца. Однако, В отличие от того, что наблюдается при низких температурах ( см. гл. [51]
При добавках инициаторов ( I) скорость поглощения кислорода пропорциональна [ RH ] [ I ] 0 5, т.е. доминирует квадратичный механизм обрыва цепей. [52]
Прежде всего было выяснено, что скорость поглощения кислорода зависит ст соотношения между поверхностью и объемом образца. Для того чтобы поглощение происходило со скоростью, отвечающей термодинамическим условиям реакции ( давлению газа, температуре), необходимо, чтобы скорость диффузии кислорода в каучук превосходила скорость его поглощения каучуком. Это соблюдается при соотношении 40 см2 поверхности на 1 г светлого крепа. Это соотношение меняется в зависимости от сорта каучука и, разумеется, от состава смеси в случае вулканизатов. [53]
![]() |
Зависимость скорости поглощения. [54] |
Исследовано влияние изменения состава среды на скорость поглощения кислорода растворами ацетальдегида для системы уксусная кислота - вода в присутствии смеси ацетатов меди и кобальта. Показано, что в условиях опытов скорость поглощения кислорода обратно пропорциональна логарифму концентрации воды, выраженной в мольных процентах. [55]
Исследовано влияние изменения состава среды на скорость поглощения кислорода растворами ацетальдегида для системы уксусная кислота - уксусный ангидрид. Показано, что при использовании безводного ацетата кобальта зависимость скорости реакции от состава среды очень сложна. [56]
Подобные установки позволяют не только изучать скорость поглощения кислорода, по также исследовать продукты, образующиеся в результате деструкции каучука. [57]
При изучении кинетики совместного окисления по скорости поглощения кислорода взаимное влияние окисляющихся веществ проявляется в изменении концентрации и состава радикалов в зависимости от состава смеси. [58]
Анализ приведенных данных показывает, что скорость поглощения кислорода возрастает с увеличением длины углеродного скелета, а также зависит от положения двойной связи в молекуле окисляемого углеводорода. Бутен-2 окисляется значительно быстрее бутена-1, что можно объяснить наличием в первом двух равноценных реакционных центров в а-положении по отношению к двойной связи. В ряду октен - нонен - децен отношение &2 / V& 6 возрастает в среднем в 1 4 раза с увеличением длины углеродной цепи на СНа-группу. Для оценки реакционной способности молекул и свободных радикалов необходимо знать абсолютные значения констант скоростей роста и обрыва цепи, определение которых связано с большими экспериментальными трудностями. [60]