Скорость - подача - спирт
Cтраница 2
Этиловый спирт подают в куб непрерывно, что - обеспечивает полноту использования кислоты, так как в этом случае в начале процесса этерификаци И в кубе плюется избыток кислоты, а в конце - избыток спирта п вследствие этого равновесие сдвигается в сторону образования эфира. Скорость подачи спирта в куб регулируется скоростью отгонки из куба этерификата. [16]
В опытах по разложению спирта и эфира нам удалось приблизительно установить предельные отношения между реагирующим веществом и продуктами реакции дегидратации. Последовательным изменением скорости подачи спирта и эфира были найдены условия, при которых увеличение времени контакта уже но увеличивает процента распада. Эти предельные соотношения мы пока не вправе отождествлять с равновесными концентрациями, так как они не проверены обратным изучением синтеза эфира и спирта, и еще потому, что процесс распада сопровождался всегда побочными реакциями ( полимеризации и др.), удельный вес которых точно нам не известен. [17]
В кварцевую или пирексовую трубку помещают 10 мл окиси алюминия, вес дшторой известен. После установления температуры и скорости подачи спирта, что контролируется по количеству капель в минуту с помощью секундомера, начинают часовой опыт. В этот момент сливают ненужный конденсат, делают отсчет количества спирта в бюретке, подключают новый газометр для соби-рания газа и отсчитывают температуру по милливольтметру. Шншшут, контроль за скоростью подачи-непрерывно. Через чяйривают конденсат во взвешенную склянку, отключают газометр и проводят аналогичный опыт со следующей скоростью и, наконец, с третьей я четвертой, после чего пропускают еще полчаса водород, азот [ или СО2, отводя газы в тягу. После полного охлаждения прибор разбирают, выгружают старый катализатор, определив его объем и вес после работы, загружают другой образец окиси - алюминия и проводят с ним опыт в идентичных условиях. [18]
Промышленный алюмосиликат является активным дегидратирующим катализатором, но его селективность значительно ниже, чем водородной и декатионированной форм типа X, так как наряду с дегидратацией он вызывает изомеризацию и перераспределение водорода в образующихся циклоолефинах. Путем регулирования температуры и скорости подачи спирта возможно направлять реакцию дегидратации в сторону преимущественного образования циклогексена или метилциклопентенов. [19]
 |
Схема прибора для получения олефинов. [20] |
К подогретой кислоте медленно, по каплям, приливают спирт; температуру кислоты постепенно повышают до тех пор, пока не начнется выделение газа. Скорость выделения газа регулируют скоростью подачи спирта и температурой подогрева. Когда приливание спирта окончено и реакция подходит к концу, подогрев несколько увеличивают. По окончании выделения газа подогрев прекращают. [21]
После составления материального баланса опыта рассчитывают объемную активность катализатора для каждого опыта. Сравнивая величины активности, полученные из разных опытов, определяют зависимость активности катализатора от скорости подачи спирта. [22]
 |
Хроматограмма очистки технического изопентана на препаративном хроматографе. / - к-бутан. 2-бутен - 1. 3 - изопентан. 4 - н-пентан. [23] |
Для получения чистых пентена-1 и пентена-2 рекомендуется сначала получить смесь амиленов дегидратацией м-амилового спирта над активной окисью алюминия при 400 - 410 С при скорости подачи спирта 1 1 л / лк. В этих условиях можно получить 98 - 99 % иные - амилены с примесью ( 1 - 2 %) изоамиленов. Кроме а -, р - и у - изоамиленов получены также углеводороды С4, изопентан и н-петан. [24]
В круглодонную колбу 1 1, снабженную обратным холодильником 2, капельной воронкой 3 и термометром 4, наливают кислоту. К подогретой кислоте медленно, по каплям, приливают спирт; температуру кислоты постепенно повышают до тех пор, пока не начнется выделение газа. Скорость выделения газа регулируют скоростью подачи спирта и температурой подогрева. Когда приливание спирта окончено и реакция подходит к концу, подогрев несколько увеличивают. По окончании выделения газа подогрев прекращают. Образующийся в процессе реакции углеводород вместе с парами воды и спирта поступает в обратный холодильник 2; пары конденсируются и возвращаются в реакционную колбу; углеводород поступает в промывную склянку с раствором щелочи и затем в газометр. Для получения газа, свободного от примеси воздуха, находящегося в системе, первую порцию газа в количестве, равном 10 - 15-кратному объему системы, выпускают в атмосферу. Удаление воздуха может быть также осуществлено и путем конденсации газа. Перед поступлением на конденсацию газ пропускают через хлорка л ьциевую трубку для удаления паров воды. [25]
В круглодонную колбу1 /, снабженную обратным холодильником 2, капельной воронкой 3 и термометром 4, вводят катализатор - кислоту. К подогретой кислоте медленно, по каплям, приливают спирт; температуру кислоты постепенно повышают до тех пор, пока не начнется выделение газа. Скорость выделения газа регулируют скоростью подачи спирта и температурой подогрева. Когда приливание спирта окончено и реакция подходит к концу, подогрев несколько увеличивают. По окончании выделения газа подогрев прекращают. Образующийся в процессе реакции углеводород вместе с парами воды и спирта поступает в обратный холодильник 2; пары конденсируются и возвращаются в реакционную колбу, углеводород поступает в промывную склянку с раствором щелочи и газометр. Для получения газа, свободного от примеси воздуха, находящегося в системе, первую порцию газа в количестве, равном 10 - 15-кратному объему системы, выпускают в атмосферу. Удаление воздуха может быть также осуществлено и путем конденсации газа. Перед поступлением на конденсацию газ пропускают через хлоркальциевую трубку для удаления паров воды. [26]
Однако вполне естественно предположить, что начальным продуктом дегидратации первичного спирта является а-олефин, который затем изомеризуется за счет движения двойной связи к середине цепи. К тому же выводу мы приходим, исследуя при помощи ИК-спек-тров продукты дегидратации первичного спирта на окиси алюминия, полученные в различных кинетических условиях. Оказывается, что при повышении скорости подачи спирта содержание а-олефинов несколько увеличивается, хотя и остается по-прежнему низким. [27]
Исходная смесь амиленов, содержащая пентен-2 ( сумму изомеров), была получена путем дегидратации н-амилового спирта над активной окисью алюминия. Установлено, что подбор температуры дегидратации позволяет изменять наличие пентена-2 в смеси амиленов. Так, наибольший выход суммы изомеров пентена-2 ( 57 - 72 %) достигается при температуре дегидратации 360 С и скорости подачи спирта 1 1 л / л кат. [28]
Во время нагрева печи определяют количество спирта в спиртовой смеси и взвешивают склянку Тищенко на технических весах с точностью до 0 01 г ( отключение склянки Тищенко и подключение ее производить при закрытом кране газометра. Затем наливают спирт в бюретку до уровня верхних делений ее градуировки. После этого установку проверяют на герметичность в горячем состоянии таким же способом как и на холоду. Если установка полностью герметизирована, приступают к проведению опыта. Для этого записывают в журнал данные по режиму установки, отмечают время и начинают подачу спирта. Обычно поддерживают скорость подачи спирта - 1 капля в секунду. [29]
Во время нагрева печи определяют количество спирта в спиртовой смеси и взвешивают склянку Тищенко на технических весах с точностью до 0 01 г ( отключение склянки Тищенко и подключение ее производить при закрытом кране газометра. Затем наливают спирт в бюретку до уровня верхних делений ее градуировки. После этого установку проверяют на герметичность в горячем состоянии таким же способом, как и на холоду. Если установка полностью герметизирована, приступают к проведению опыта. Для этого записывают в журнал данные по режиму установки, отмечают время и начинают подачу спирта. Обычно поддерживают скорость подачи спирта - 1 капля в секунду. [30]
Страницы: 1 2 3