Cтраница 1
![]() |
Сводка значений. [1] |
Скорость брутто-реакций, приводящих к воспламенению, может лимитировать либо реакция зарождения, либо вырожденного разветвления. [2]
В первом случае скорость брутто-реакции пропорциональна корню квадратному из концентрации гидроперекиси, а во втором случае - концентрации гидроперекиси. Из уравнений ( V) и ( VI) следует, что скорость брутто-реакции увеличивается с ростом концентрации основного продукта реакции - гидроперекиси. [3]
Применяя метод стационарных концентраций, получают для скорости брутто-реакции два соотношения, в зависимости от преобладающего типа реакции обрыва цепи. [4]
Под кинетической областью здесь понимается режим протекания процесса, при котором скорость брутто-реакции не зависит от подачи изобутилена. Поскольку скорость большинства побочных реакций от подачи изобутилена не зависит, в кинетической области достигается наибольший выход ДМД. [5]
В зависимости от того, какой процесс рекомбинации доминирует, получаются различные законы зависимости скорости брутто-реакции от концентрации исходных веществ и различная зависимость энергии активации брутто-процесса от энергии активации элементарных процессов. [6]
Для сложных реакций, к которым относятся практически все химические превращения в процессах горения, зависимость скорости брутто-реакции от температуры определяется либо энергией активации элементарной реакции, лимитирующей процесс, либо некоторой комбинацией величин энергий активации отдельных элементарных стадий. В таких случаях следует представлять эту величину как эффективную энергию активации - Дф, характеризующую изменение скорости сложного процесса с температурой. [7]
Для сложных реакций, к которым относятся практически все химические превращения в процессах горения, зависимость скорости брутто-реакции от температуры определяется либо энергией активации элементарной реакции, лимитирующей процесс, либо некоторой комбинацией величин энергий активации отдельных элементарных стадий. В таких случаях следует представлять эту величину как эффективную энергию активации - Еа, характеризующую изменение скорости сложного процесса с температурой. [8]
Примем so6p 0 и будем считать, следовательно, что энергия активации, найденная из температурного коэффициента скорости фотохимической брутто-реакции, равна энергии активации роста цепи. В табл. 19 приведены значения q, s0 и sp для нескольких реакций полимеризации. [9]
По мере изменения с температурой лимитирующей стадии или относительной роли отдельных элементарных реакций изменяется и величина Еэ §, принимающая иногда даже отрицательные значения, что отвечает уменьшению скорости брутто-реакции с повышением температуры. [10]
По мере изменения с температурой лимитирующей стадии или относительной роли отдельных элементарных реакций изменяется и величина Д ф, принимающая иногда даже отрицательные значения, что отвечает уменьшению скорости брутто-реакции с повышением температуры. [11]
Часто, ввиду трудностей качественного и особенно количественного изучения промежуточных активных продуктов ( атомов, радикалов, ионов и других частиц, коротко живущих и присутствующих в зоне реакций, как правило, в очень малых концентрациях), вынуждены ограничиваться изучением скорости брутто-реакции и построением закона валовой кинетики. [12]
Другим направлением окислительного дегидрирования углеводорода является проведение процесса на промышленных цинк-железо-хромовых или кальций-никель-фосфатных катализаторах в присутствии кислорода. Однако скорость брутто-реакции возрастает за счет частичного сгорания последнего, а также в результате уменьшения перепада температур в зоне реакции и частичной регенерации и активаций катализатора. [13]
![]() |
Связь между величиной эффективной энергии активации холоднопламенного процесса и октановым числом. [14] |
Таким образом, два типа холодных пламен существенно различаются видом зависимости стационарной концентрации перекисей от состава смеси. Соответственно скорость брутто-реакции, определяемая этой концентрацией, для первого типа холоднопламенного процесса растет значительно быстрей с концентрацией углеводорода, чем кислорода, а для второго типа, наоборот, значительно быстрей с концентрацией кислорода. [15]