Скорость - полимеризация - изобутилен
Cтраница 2
Изучение влияния амиленов на полимеризацию бутиленов показало, что ч амилены в определенных количествах ( до 25 % на сумму бутиленов) не уменьшают скорости полимеризации изобутилена. Амилены не увеличивают индукционного периода нормальных бутиленов, но в значительной степени уменьшают скорость их полимеризации. Так, присутствие 25 % амиленов снижает за 3 ч реакции выход продуктов полимеризации нормальных бутиленов и амиленов более чем в три раза по сравнению с выходом поли-бутиленов без добавления амиленов. [16]
По кинетическим кривым, полученным при полимеризации бутан-бути-леновой фракции ( температура минус 15 С, катализатор - порошкообразный хлористый алюминий), были вычислены константы скоростей полимеризации изобутилена и нормальных бутиленов. [17]
По кинетическим кривым, полученным при полимеризации бутан-бутй-леновой фракции ( температура минус 15 С, катализатор - порошкообразный хлористый алюминий), были вычислены константы скоростей полимеризации изобутилена и нормальных бутиленов. [18]
 |
Полимеризация кзобутилеиа под действием различных катализаторов. [19] |
В качестве такой примеси обычно присутствует третичный бутиловый спирт, дегидратацией которого получают изобутилен. Зависимость скорости полимеризации изобутилена в присутствии BF3 от наличия примеси третичного бутилового спирта представлена на рис. 66 ( стр. [20]
Отличительной особенностью изобутилена является его высокая реакционная способность по отношению к катионным агентам и, как следствие, очень высокие скорости процесса, сопровождающиеся выделением значительного количества тепла. Достаточно конкретное и точное измерение скорости полимеризации изобутилена вряд ли к настоящему времени проведено из-за трудностей в постановке корректных количественных опытов ( влияние примесей, неизотермический характер процесса) и отсутствия экспериментальных данных о природе и концентрации АЦ. [21]
Отличительной особенностью изобутилена является его высокая реакционная способность по отношению к катионным агентам и, как следствие, очень высокие скорости процесса, сопровождающиеся выделением значительного количества тепла. Достаточно конкретное и точное измерение скорости полимеризации изобутилена вряд ли к настоящему времени было проведено из-за трудностей в постановке корректных количественных опытов ( влияние примесей, неизотермический характер процесса) и отсутствия экспериментальных данных о природе и концентрации АЦ. Поэтому сведения о кинетике полимеризации изобутилена имеют частный характер и достаточно приближенны даже при исследовании процессов, протекающих с умеренной скоростью и образованием продуктов невысокой молекулярной массы. Из относительно большого, но не всегда однозначно интерпретируемого материала можно привести следующие экспериментальные данные о кинетике катионной полимеризации изобутилена. [22]
Активность комплекса катализатор - сокатализатор зависит от его способности отдавать протон. Так, было установлено, что скорость полимеризации изобутилена с SnQ4 в качестве катализатора возрастает с увеличением кислотности сокатализатора. Скорость уменьшается в ряду: уксусная кислота нитроэтан фенол вода. В большинстве случаев максимальной скорости полимеризации соответствует некоторое определенное отношение сокатализатора к катализатору. Выше и ниже этого оптимального значения отношения сокаталпза-тор / катализатор скорость полимеризации уменьшается. [23]
Особенно сильно ускоряет реакцию трехфтористый бор. После внесения всего лишь 0 5 % катализатора скорость полимеризации изобутилена становится близкой к скорости взрыва. Эта реакция является одной из самых быстрых в химии полимеров. Она сопровождается выделением большого количества тепла, которое нужно быстро отводить. Поэтому процесс полимеризации и ведется в растворителях. [24]
В промышленности бутилкаучук получают путем совместной полимеризации изобутилена с небольшим количеством изопрена ( от 1 5 до 4 5 вес. Бутилкаучук, получаемый сополимеризацией изобутилена с небольшим содержанием изопрена, вулканизуется медленно. С повышением содержания изопрена скорость вулканизации увеличивается. Следует отметить, что сополимер содержит всегда меньше диолефиновых звеньев, чем их содержалось в исходной смеси мономеров. Это обусловлено тем, что скорость полимеризации изобутилена больше, чем скорость полимеризации диолефина. С увеличением количества диолефина уменьшаются скорость полимеризации и молекулярный вес полимера. При относительно больших количествах диолефина ( около 5 %) снижается молекулярный вес и полимеры утрачивают каучукоподоб-ные свойства. [25]
Страницы: 1 2