Скорость - полимеризация - метилметакрилат
Cтраница 2
Уравнение ( 32 - 31) многократно подтверждалось экспериментально, по крайней мере для начальных стадий соответствующих реакций полимеризации. Например, на рис. 183 представлена наблюдаемая линейная зависимость скорости полимеризации метилметакрилата, инициированной сс. На рис. 184 показана зависимость скорости той же реакции от первой степени концентрации мономера. [16]
Полярность растворителя мало влияет на общую скорость радикальной полимеризации. В качестве примера в табл. 1.5 приведены данные о влиянии растворителей с различной диэлектрической проницаемостью на скорость полимеризации метилметакрилата. [17]
Отмечено, что в электрическом поле при низких температурах скорость полимеризации возрастает. Под действием у-лу-чей 60 Со при - 78 С в электрическом поле до 5000 в установлено увеличение скорости полимеризации стирола в хлористом метилене и уменьшение скорости полимеризации метилметакрилата в изо-пропиламине и акрилонитрила в триэтиламине. Поскольку стирол полимеризуется по катионному механизму, а метилметакрилат и акрилонитрил по анионному, полагают [42], что частицы анионного типа удаляются из реакционной системы действием электрического поля и скорость полимеризации, инициированная катионными частицами, возрастает. [18]
Одна из причин, обусловливающая указанные явления, может быть связана с частичной локализацией актов инициирования в поверхностных слоях капель. Такая локализация, например, достигнута искусственным путем [169] при проведении суспензионной полимеризации метилметакрилата в присутствии ПАВ, являющегося модификатором поверхности минерального стабилизатора и одновременно активатором распада пероксидных инициаторов. В этих условиях скорость полимеризации метилметакрилата возрастает в 10 раз по сравнению со скоростью процесса, инициируемого обычным способом. [19]
Он нашел, что скорость реакции растет с увеличением концентрации инициатора, достигая предельного четырехкратного увеличения при концентрации инициатора, равной 0 389 моля. Ускоряющее действие инициатора усиливается с разбавлением мономера. Мелехина и Кувшинский [1311] измерили скорость полимеризации метилметакрилата, инициированную перекисью бензоила ( 0 05 - 0 2 мол. Во всех случаях скорость полимеризации пропорциональна корню квадратному из концентрации инициатора ( С) и растет с повышением давления. [20]
 |
Реактор в собранном виде.| Аппаратура для полимеризации под давлением. [21] |
В ампулу впаивают две капиллярные медные трубки, сильно сточенные в сторону ппая. Через эти медные трубки вводят термопару, после чего трубки запаивают оло-лом. Ампулу заполняют мономером и погружают в ртутный затвор. Термопара через лектроввод выводится наружу и присоединяется к градуированному гальванометру или к пирометру системы Курнакова с автоматической записью температуры. Опыты показали, что скорость полимеризации метилметакрилата в ампулах с медными вппями значительно снижается. Так, при полимеризации метилметакрилата при нормальном заилении в ампуле с медными виаями полимеризация не начинается при нагревании в течение 7 час. [22]
Страницы: 1 2