Скорость - совместная полимеризация
Cтраница 2
 |
Кривые зависимости скоростей полимеризации от начального состава мономерной смеси. [16] |
На рис. 7 видно, что в этом случае скорости совместной полимеризации выше скоростей раздельной полимеризации каждого из мономеров. Кривая скорость - состав мономерной смеси характеризуется наличием максимума. [17]
Представление о рядах реакционности мономеров и радикалов позволяют понять своеобразный ход кривых зависимости скорости совместной полимеризации от состава мономерной смеси. На рис. 38 представлена такая кривая для системы винилацетат - стирол. Добавление к винилаце-тату небольших количеств гораздо более реакционного мономера стирола приводит к резкому снижению скорости полимеризации. [18]
Представление о рядах реакционности мономеров и радикалов позволяет понять своеобразный ход кривых зависимости скорости совместной полимеризации от состава мономерной смеси. [19]
Наиболее существенной особенностью уравнения ( 1) является то, что оно позволяет вычислить скорости совместной полимеризации для любого соотношения компонентов в начальной смеси по скоростям раздельной полимеризации. Рассмотрение этого вопроса позволило установить, как ото будет показано далее, наиболее типичные случаи кинетического поведения мономеров при совместной полимеризации в зависимости от их химического строения. [20]
Уравнение ( 1) содержит одну неизвестную константу X, которая может быть легко найдена из скоростей совместной полимеризации методом подбора. Константы а и [ 3 известны в настоящее время из данных состава для большого числа мономерных пар. Однако они могут быть также вычислены из кинетических данных. [21]
Как для рассмотренных выше систем, так и для ряда других, для которых делалось предположение о независимости скорости инициирования от состава, как правило, удается лодобрать такое значение Ф, которое удовлетворительно передает опытную кривую зависимости скорости совместной полимеризации от состава. Однако установленная во многих случаях зависимость величины Ф от состава мономерной смеси не имеет удовлетворительного объяснения. [23]
Как для рассмотренных выше систем, так и для ряда других, для которых делалось шредпсложение о независимости скорости инициирования от состава, как правило, удается подобрать такое значение Ф, которое удовлетворительно передает опытную кривую зависимости скорости совместной полимеризации от состава. При этом Ф всегда больше единицы, Исключение составляют системы стирол - п-метоксисти-рол [21] и стирол - лг-винилфенол 20 ], для которых Ф-1. Однако установленная во многих случаях зависимость величины Ф от состава мономерной смеси не имеет удовлетворительного объяснения. [25]
 |
Скорость совместной полимеризации стирола с метилметакрилатом под действием у - излучения.| Скорость образования радикалов в смеси стирол - метилметакрилат при действии Y - излучения. [26] |
Как для рассмотренных выше систем, так и для ряда других, когда делалось предположение, что скорость инициирования не зависит от состава, как правило, удается подобрать такое значение Ф, которое удовлетворительно передает опытную кривую зависимости скорости совместной полимеризации от состава смеси мономеров. [27]
Затем скорость монотонно падает с увеличением содержания ММА в смеси. Следует отметить, что скорость совместной полимеризации выше скорости полимеризации чистого ММА при тех же условиях и значительно выше той скорости полимеризации, которая наблюдалась бы, если оба компонента смеси полимеризовались независимо друг от друга. [28]
При увеличении содержания винилацетата в смеси скорость совместной полимеризации снижается вследствие разбавления стирола инертным мономером - винил-ацетатом. Аналогичный характер имеет кривая скорости совместной полимеризации для системы хлористый винил - бутадиен ( см. рис. 40, стр. [29]
 |
Скорость совместной полимеризации стирола с метилмет-акрилатом. Инициатор-динитрил азоизомасляной кислоты. [30] |
Страницы: 1 2 3