Cтраница 4
Колбу плотно закрывают резиновой пробкой, а ее боковую трубку при помощи толстостенной резиновой трубки соединяют с газовой бюреткой, наполненной кислородом. Колбу помещают в аппарат для встряхивания, встряхивают и пускают ток кислорода со скоростью 300 мл в 15 мин. Когда скорость поступления кислорода снизится до 10 мл в 15 мин, закрывают кран бюретки, в колбу добавляют еще 0 1 г абиетината кобальта, и вновь пускают кислород из бюретки с такой же скоростью, как и ранее. Эту операцию повторяют 10 - 12 раз, пока не поглотится около 3 4 л кислорода. Полученные продукты окисления отгоняют с водяным паром, отделяют от воды, сушат над сульфатом натрия и подвергают фракционной перегонке в вакууме, собирая фракцию, кипящую при температуре 90 - 120С С / 15 мм рт. ст. Эта фракция представляет собой смесь вербе-нола и вербенона. [46]
Проводимость лакокрасочных покрытий является ионной, а не электронной. Поэтому катодная реакция не может протекать на поверхности лакокрасочного покрытия и ограничена поверхностью окисной пленки. С другой стороны, покрытие может действовать как барьер, уменьшающий скорость поступления кислорода к поверхности окисной пленки и, следовательно, тормозящий катодную реакцию. [47]
Кислород поступает в металлическую ванну из шлака путем турбулентной диффузии и вместе с опускающимися корольками металла и расходуется на окисление углерода на поверхности раздела пузырьки окиси углерода - металл. Изменение окисленности металла, как и в мартеновском процессе, определяется разностью скоростей поступления кислорода в металл и окисления углерода. Поэтому окисленность металла перед выпуском плавки должна определяться не только содержанием углерода и марганца, но и окислительным потенциалом шлака. [48]
В очаге продувки создается очень большой окислительный потенциал. Шлаковая фаза состоит почти из чистых окислов железа. Поэтому скорость поступления кислорода из зоны продувки в объем металла очень велика. В процессе продувки возрастает концентрация окислов железа во всем шлаковом слое, что также способствует увеличению скорости поступления кислорода в металл. [49]
Представленная серия микрофотоснимков сделана при помощи высокотемпературного микроскопа. На обеих сериях микроснимков ясно видно, что при более низком давлении кислорода образуется меньшее число кристаллитов. Наличие свободного кислорода ограничивается процессом хемо-сорбции; поверхностная миграция кислорода к зародышам обедняет по кислороду прилежащие к зародышу зоны, в которых уже не могут образовываться другие зародыши. Размеры этих зон и, следовательно, плотность зародышеобра-зования определяются скоростью поступления кислорода и скоростью его поверхностной миграции. [50]
Уравнение ( П-43) показывает, что, кроме концентрации углерода и скорости его окисления, на содержание кислорода в стали влияет состав шлака. Причем степень влияния шлака увеличивается по мере уменьшения скорости окисления углерода. При низком содержании углерода, когда окислительный потенциал шлака увеличивается за счет развития реакции ( П-37), а скорость окисления углерода уменьшается, сверхравновесное с углеродом содержание кислорода должно возрастать. Однако уравнение ( П-43) неприменимо при слишком низкой концентрации углерода. Во-первых, в этом случае скорость поступления углерода к поверхности раздела металл - пузырьки будет меньше скорости поступления кислорода. Во-вторых, выражение трсо / [ С ] при очень низком содержании углерода не определяет равновесное содержание кислорода. [51]
Начальные убывающие участки кинетических кривых отвечают распаду гидроперекиси, вносимой с инициирующей окислительно-восстановительной системой. Автокатализ процесса окисления аллиловых эфиров, возможно, обусловлен вырожденным разветвлением на гидроперекисях. Однако ход процесса существенно трансформируется в связи с протеканием окисления в поли-меризующихся пленках. Как правило, начало уменьшения скоростей накопления перекисей приходится на начало образования в пленках сетчатого полимера. Так, в случае АТА, период ускорения заканчивается к 20 - й и 40 - й минуте соответственно при 80 и 65 С ( см. рис. 37 а), к этому времени в пленках АТА содержится от 3 до 5 % гель-фракции. Наступление автоторможения, вероятно, вызвано накоплением полимера в пленках. Изменения вязкости должны привести к переходу окисления в диффузионный режим, когда скорость окисления становится зависимой от скорости поступления кислорода в пленку ( см. стр. [52]