Cтраница 1
Скорость изомерных превращений непредельных углеводорода зависит от растворителя. [1]
Скорость изомерного превращения должна находиться в прямой зависимости от легкости гетеролитического нарушения связи ipn диссоциации, поэтому скорость установления равновесия за-зисит от устойчивости образующегося в промежуточную стадию арбкатиона. Вследствие этого относительно быстро протекает перегруппировка при наличии у электронодефицитного атома фе-шльной группы, особенно содержащей донорные заместители. [2]
Скорость изомерного превращения альдегидов зависит от степени разветвления группы, присоединенной к альдегидной группировке: моноразветвленные альдегиды изомеризуются значительно медленнее, чем диразветвленные. [3]
Детальное изучение этого процесса выявило, что скорость изомерного превращения зависит от концентрации субстрата, что не соответствует мономолекулярному течению процесса; так равновесие XXIII г XXIV при концентрации спирта 0 8 моль / л устанавливается через несколько минут, при концентрации 0 004 моль / л изомерное превращение совершается очень медленно и при концентрации 0 0004 моль / л изомеризация не наблюдается. [4]
Скорость химических реакций, в том числе и скорость изомерного превращения енола в кетон, сильно уменьшается с понижением температуры. [5]
Если R Н, то энергия активации Гиббса меньше и скорость изомерного превращения больше; при У Н и 25 С в HSO3F - - SbF5 - SO2C1F - SO2F2 lg & 6 42 и AG 36 4 кДж / моль. [6]
В монографии Химия нафтенов [7] приведен большой фактический материал по относительным константам скоростей различных изомерных превращений, которые протекают в углеводородах алициклического ряда. Представляет значительный интерес сопоставление скоростей близких по типу изомерных превращений углеводородов алициклического и алифатического рядов, тем более, что условия эксперимента были всюду одинаковыми. [7]
Первая стадия перегруппировки - общая для обоих механизмов - является медленной, определяющей скорость изомерного превращения. [8]
И действительно, скорость изомеризации нормальных алкаг нов здесь лишь немного меньше, чем скорость перемещения ме-тильных групп в разветвленных алканах. В табл. 35 сопоставлены скорости различных изомерных превращений, полученные при исследовании кинетики изомеризации углеводородов С6 - С8 различного строения в условиях бифункционального катализа. [9]
Уравнение ( 2) совпадает по форме с приведенным выше кинетическим уравнением ( 1) обратимого псевдомономолекулярного процесса лзомеризации. В общем случае константа k отражает скорости изомерных превращений как по межмолекулярному, так и по внутримолекулярному механизмам, а константа k - только по межмолекулярному механизму. [10]
После ознакомления с данными, характеризующими скорости 1 2-сдвига водорода и других групп, целесообразно вновь вернуться к рассмотрению изомерных превращений метилбензолониевых ионов. Как уже отмечалось выше, наблюдать методом ЯМР ионы, непосредственно ответственные за изомеризацию метилированных бензолов, не удается, так как в равновесии резко преобладают ионы, в которых протон присоединен к незамещенному атому углерода. Тем не менее в ряде случаев представляется возможным извлечь из экспериментальных данных о скоростях изомерных превращений наблюдаемых ионов сведения о кинетических характеристиках стадии 1 2-сдвига СН3 - группы. [11]