Cтраница 1
Скорость присоединения хлора к олсфиним возрастает ( до определенного максимума) с увеличением молекулярного ВРСЙ олсфина. [1]
Скорость присоединения хлора по двойным связям выше скорости - замещения атомов водорода, соединенных с атомом углерода, имеющим кратную связь. [2]
Однако скорость гипохлорирования значительно превышает скорость присоединения хлора к этилену, и в начале процесса получение этилен-хлоргидрина не сопровождается побочными реакциями. По мере накопления в растворе соляной кислоты, скорость гидролиза растворенного хлора уменьшается, и становится заметной реакция образования дихлорэтана за счет взаимодействия этилена с хлором. Поэтому процесс прекращают, когда концентрация соляной кислоты достигает некоторого критического значения. Ввиду плохой растворимости этилена в воде процесс проводится при интенсивном перемешивании, которое препятствует также развитию побочной реакции образования дихлорэтана за счет местного увеличения концентрации хлора. [3]
В жидкой фазе в присутствии промоторов скорость присоединения хлора к ядру бензола ( по радикальному механизму) также достаточно велика для промышленного осуществления реакции. [4]
Ввиду трудностей, возникающих при измерении абсолютных констант скоростей присоединения хлора из-за низкой концентрации алкена в растворе, определяются относительные скорости ( или константы) хлорирования, которые характеризуют реакционную способность изучаемых соединений. [5]
Отметим некоторые существенные моменты: например, метильная группа заметно увеличивает скорость присоединения хлора, если она находится у двойной связи или через сопряженную систему. В то же время электроноакцепторные группы заметно снижают скорость: так, нитрогруппа, введенная в пара-положение коричной кислоты, замедляет реакцию в 1000 раз. В табл. 9 приведены значения kz для различных заместителей. [6]
При хлорировании изобутилена соотношение между скоростью замещения на хлор ( в аллильном положении) и скоростью присоединения хлора ( по двойной связи) лишь незначительно изменяется с температурой. [7]
При Хлорировании изобутилена соотношение между скоростью замещения на хлор ( в аллильном положении) и скоростью присоединения хлора ( по двойной связи) лишь незначительно изменяется с температурой. [8]
Эти процессы, в зависимости от условий, отличаются различными скоростями. В одном случае преобладает скорость присоединения хлора, в другом случае-скорость отщепления хлористого водорода. Наконец, скорости обоих процессов могут быть одинаковые. [9]
При разбавлении, повышении температуры или прибавлении воды к раствору проявляется тенденция к снижению порядка реакции от третьего ко второму. Влияние изменений в строении олефина на скорость присоединения брома, происходящего по закону третьего порядка, поразительно сходно с аналогичным влиянием на скорость присоединения хлора в уксусной кислоте, происходящего по закону второго порядка; действительно, соотношение скоростей этих двух процессов представляет собой почти постоянную величину. Поэтому повышенный на единицу порядок реакции с бромом не означает, что происходит существенное изменение механизма присоединения, хотя несомненно, что другая молекула галогена участвует в переходном состоянии стадии, определяющей скорость реакции. [10]