Cтраница 1
Исходные ангидриды получают действием ацетилхлорида на соответствующие кислоты. [1]
Исходными ангидридами п реакции (6.2) могут быть фта-малеиновый, янтарный, уксусный. Их реакцию с перечисленными выше спиртами проводят при 50 - 100СС без катализаторов или при катализе кислотами в том же интерпале концентраций. [2]
Для создания алкенильных радикалов в исходных ангидридах алкенилянтарных кислот применялись два вида смесей углеводородов - продуктов полимеризации бутиленов и амиленов газов крекинга и риформинга нефти [40]: смесь изо-октиленов и изонониленов ( С8 - Сд) и смесь изододециленов и изогексадециленов ( d2 - Qe), а также октадецилен ( Ci8), полученный дегидратацией октадецилового спирта. [3]
Уже этот факт показывает, что исходные ангидриды ( XIX) и ( XX) являются эндо-и экзо-изомерами. Для устойчивого экзо-изомера ( XX) пространственное строение было доказано методом лактонизации. [4]
Большое влияние на свойства порошка оказывают добавки и примеси, присутствующие в исходном ангидриде. Однако этот способ значительно проще второго. [5]
В противоположном случае имеет место не катализ, а ингибирование, поскольку реакция 1 идет быстрее, а реакция 2-медленнее, чем нейтральный гидролиз исходного ангидрида. Так, например, гидролиз уксусного ангидрида катализируется формиатными ионами, но замедляется в присутствии пропаноатных или бутаноатных ионов. [6]
Очевидно, гетерогенное взаимодействие ангидридов с диокса-ном также начинается с образования Н - связи, что подтвердилось распадом комплексного соединения с пиромеллитовым диангидри-дом 1: 2 до исходного ангидрида при хранении на воздухе, в то время как выделенное из раствора соединение имело другой состав и оказалось более прочным в тех же условиях хранения. [7]
Ацилирование может осуществляться также ангидридами кислот ( RCO) 2O и кислотами Льюиса ( эффективным электро-филом может быть COR или, в некоторых случаях, RCOC1, который образуется при действии А1С13 на исходный ангидрид), а также самими кислотами. [8]
Баллард и Бамфорд [657], проверяя данные Лундберга и Доти [656], не наблюдали ускорения реакции и считают, что это ускорение не зависит от природы инициатора, а является следствием наличия в исходном ангидриде примесей. Авторы нашли, что во всех случаях процесс подчиняется закономерностям реакции первого порядка. [9]
Поскольку эта реакция, а также последующая реакция взаимодействия образующейся кислоты с фтористым водородом ведет к накоплению в растворе фторангидрида кислоты, то выход конечного продукта фторирования, так же как и в случае свободных кислот, в значительной степени зависит от времени контакта исходного ангидрида с фтористым водородом. [10]
Высокая температура плавления исходных веществ ( ангидридов и диаминов) вызывает необходимость проведения процесса синтеза полиамидокислот в растворителях. Выбор растворителей весьма ограничен плохой растворимостью как исходных ангидридов и диаминов, так и образующихся полиамидокислот: подходящими оказываются лишь такие сильнополярные растворители, как диметилформамид и диметилсульфоксид. Полиимиды не растворяются в органических растворителях, даже таких сильнополярных, как вышеупомянутые. Поэтому в качестве лаков используют не собственно полиимиды, а полиамидокислоты ( в виде растворов); образование же полиимида происходит в процессе пленкообразова-ния на подложке; его проводят при высоких температурах. [11]
Несмотря на предполагаемое ( из общих представлений о взаимосвязи структуры и свойств диэфиров) ухудшение вязкостно-температурных свойств сложноэфирного масла с уменьшением числа углеродных атомов в дикарбоновой кислоте, получены интересные продукты на основе малеинового ангидрида. Недостаточная термостабильность и высокая испаряемость малеинатов может быть компенсирована либо алкилированием исходного ангидрида олефинами [69], либо синтезом несимметричных эфиров - ( см. табл. 5) на основе алкилфеноксиэтоксиэтанолов [61], представляющих собой новый вид первичных спиртов, содержащих циклическую группу. [12]
Гидрирование ангидридов на гетерогенных катализаторах приводит в зависимости от степени восстановления к смесям продуктов. Повышение селективности в данном случае достигается применением гомогенных катализаторов. Высокий выход кислоты обусловлен гидролизом исходного ангидрида образующейся при реакции водой; селективность восстановления может быть повышена путем удаления воды по мере ее образования. Хотя эта реакция изучена недостаточно подробно, она может послужить основой общего метода превращения циклических ангидридов в лактоны путем восстановления наименее стерически затрудненного фрагмента. [13]
В две пробирки помещают по 1 мл спирта и добавляют по 1 мл уксусного ангидрида. Одну пробирку нагревают до начала кипения смеси, затем охлаждают и приливают понемногу 2 - 3 мл холодной воды. Отмечают, что выделяется - тяжелые капли исходного ангидрида или легкий слой уксусноэтилового эфира. При добавлении поваренной соли разделение наблюдается более отчетливо. [14]
В две пробирки помещают по 1 мл спирта и добавляют в каждую по 1 мл уксусного ангидрида. Одну пробирку нагревают до начала закипания смеси, затем охлаждают и приливают понемногу 2 - 3 мл холодной воды. Отмечают, что выделяется - тяжелые ли капли исходного ангидрида или легкий слой уксусноэтилового эфира. При добавлении поваренной соли разделение наблюдается более отчетливо. [15]