Cтраница 2
В данном разделе будет рассмотрено уравнение тока на диске в таких условиях, когда ток лимитируется скоростью гомогенных процессов в приэлектродном реакционном слое. [16]
Повышение температуры служит основным приемом перевода гетерогенных систем в гомогенные. Скорость гомогенных процессов выше, чем гетерогенных ( некаталитических), и управление реакциями, идущими в гомогенной среде, значительно легче. Поэтому в химической технике часто применяют нагревание для растворения твердых реагентов в жидкостях или расплавления твердых веществ. [17]
Скорость многофазных процессов определяется взаимодействием между двумя какими-либо фазами, которое происходит наиболее медленно. Скорость таких гетерогенных ( некаталитических) процессов обычно меньше скорости идентичных гомогенных процессов. [18]
Гомогенный процесс на макроуровне протекает в том случае, когда на химическую реакцию накладываются другие физические или физико-химические процессы. Например, при взаимодействии двух жидких исходных реагентов или их растворов скорость гомогенного процесса зависит от условий и скорости перемешивания жидкостей; если химическое взаимодействие протекает при подогреве, то скорость гомогенного процесса будет зависеть также от способа подвода тепла. [19]
Газовая реакция, как видно из этих данных, идет примерно в 8 раз быстрее, чем в растворе. Однако, поскольку реакция в газе безусловно катализируется стенками сосуда, различие в скоростях соответствующих гомогенных процессов не должно быть столь велико. В обоих случаях скорости меньше вычисленных, причем величина фактора вероятности равна примерно 10-в или меньше. [20]
В работах Бокроса [29] и других авторов [30] для получения пироуглеродных пленок на частицах порошка также применен кипящий слой. В отличие от Окслея [8] Бокрос считает, что скорость образования пленки пироуглерода определяется скоростью гомогенного процесса. [21]
Гомогенный процесс на макроуровне протекает в том случае, когда на химическую реакцию накладываются другие физические или физико-химические процессы. Например, при взаимодействии двух жидких исходных реагентов или их растворов скорость гомогенного процесса зависит от условий и скорости перемешивания жидкостей; если химическое взаимодействие протекает при подогреве, то скорость гомогенного процесса будет зависеть также от способа подвода тепла. [22]
Повышение температуры служит основным приемом перевода гетерогенных систем в гомогенные. V), скорость гомогенных процессов выше, чем гетерогенных Хнекаталитических) и управление реакциями, идущими в гомогенной среде, значительно легче. Поэтому в химической технике часто применяют нагревание для растворения твердых реагентов в жидкостях или расплавления твердых веществ. [23]
Однако при изменении условий, особенно при изменении температуры и величины поверхности сосуда, гетерогенные процессы начинают конкурировать с гомогенными и тем успешнее, чем ниже температура и больше поверхность стенок сосуда. Действительно, энергия активации реакции на стенках сосуда меньше, чем в объеме. Поэтому при понижении температуры константа скорости гомогенного процесса уменьшается в большей мере, чем гетерогенного. Так, например, при температуре около 333 - 343 К термическое разложение озона по реакции 2О3 ( Г) ЗО2 ( г) является гомогенной реакцией второго порядка. При понижении температуры ниже 333 К порядок этой реакции сначала становится дробным, а затем переходит в первый. [24]
Второй и третий предельные случаи, рассмотренные Смитом и Юэртом, соответствуют малой вероятности выхода радикалов в водную фазу, причем частицы служат как бы ловушками, не позволяющими попавшим в них радикалам выходить обратно. При таком механизме изолирования радикалов, являющемся специфическим для эмульсионной полимеризации, можно значительно повышать их концентрацию по сравнению с гомогенными процессами при равной скорости инициирования вследствие невозможности взаимной рекомбинации радикалов из разных латексных частиц. Последнее обстоятельство открывает возможность получить при полимеризации полимеры с большой молекулярной массой со скоростью, значительно превышающей скорость гомогенных процессов. [25]
Вопрос об оптимальном соотношении объемов ступеней неоднократно обсуждался в литературе. В противоположность этому, химическая активность частицы твердой фазы в гетерогенном процессе зависит от времени ее пребывания в каскаде: чем больше время пребывания частицы, тем сильнее она растворилась и тем ниже ее реакционная способность. Это различие между гомогенным и гетерогенным химическими процессами хорошо видно на примере реакций нулевого порядка. Если скорость гомогенного процесса не зависит от концентрации, то степень превращения определяется только средним временем пребывания и не зависит ни от числа ступеней, ни от соотношения их объемов. [26]