Cтраница 1
Скорость сложного процесса определяется скоростью наиболее затрудненной, лимитирующей, или медленной стадии. [1]
Если скорость сложного процесса определяется собственно химической реакцией между реагирующими компонентами, а скорость диффузии компонентов реакции в зону, где идет процесс, очень велика, то такой процесс принято называть находящимся под кинетическим контролем. [2]
Так как скорость сложного процесса определяется наиболее медленной его стадией, то скорость гетерогенно протекающего процесса часто определяется скоростью диффузии, так как этот процесс в большинстве случаев протекает наиболее медленно. [3]
Стадией, лимитирующей скорость всего сложного процесса, является первая стадия дегидрирования, каким бы ни был исходный углеводород - парафином, моноолефином или диеном. Не исключается возможность циклизации промежуточно образовавшихся диенов. [4]
Согласно теории гетерогенных реакций скорость сложного процесса определяется скоростью наиболее медленной ее стадии. Простейшими являются гетерогенные процессы, скорость которых определяется диффузией жидких или газообразных компонентов к твердой поверхности, где происходит реакция. Такие реакции находятся под внешним диффузионным контролем. [5]
Рассмотрим общую проблему определения скорости сложных процессов. Когда превращение может происходить несколькими параллельными путями, общая скорость процесса будет больше, чем скорость по любому отдельному пути. [6]
Релаксационные методы позволяют определять весь набор констант скоростей сложного процесса. Основное преимущество методов состоит в том, что при малых возмущениях равновесного или стационарного состояния жидкой смеси реагентов нелинейные кинетические уравнения линеаризуются. [7]
Следует еще раз подчеркнуть, что при рассмотрении влияния заместителей на скорость сложного процесса мы должны учитывать не только скоростьопределяющую стадию, но и все предшествующие равновесные стадии. [8]
Следует еще раз подчеркнуть, что при рассмотрении влиянии заместителей на скорость сложного процесса мы должны учитывать не только скоростьопределяющую стадию, но и все предшествующие равновесные стадии. [9]
Таким образом, если в системе последовательно протекает несколько процессов, то скорость всего сложного процесса определяется наиболее медленной, определяющей, стадией. [10]
Рассматриваются элементарные акты реакции, для которых предполагается применимым закон действующих масс. Если речь идет о сложном многостадийном процессе, то в нем выделяются для рассмотрения отдельные элементарные стадии. Это означает, что скорость сложного процесса должна быть расчленена на скорости элементарных реакций. [11]
В цепи этапов, составляющих сложный необратимый процесс, должен, очевидно, иметься по крайней мере один необратимый этап. Таким образом, для определения скорости сложного процесса достаточно определить скорость первого необратимого этапа, или, как его принято называть, контролирующего этапа. Таким контролирующим этапом могут быть процессы подвода реагирующих веществ к поверхности или отвода от нее продуктов реакции. Так как эти процессы подчиняются закономерностям, характерным для диффузии, то и кинетика всего сложного процесса будет носить диффузионный характер. В этом случае говорят, что процесс протекает в диффузионной области. Может оказаться также, что контролирующим этапом является адсорбция какого-либо из компонентов реакции, или химическое превращение промежуточного продукта, находящегося в адсорбированном состоянии, или, наконец, десорбция продукта реакции. В этих случаях говорят, что процесс происходит в кинетической области. [12]
Сложный процесс очень часто протекает таким образом, что равновесие практически достигается во всех стадиях, кроме одной, называемой лимитирующей. Скорость этой медленной стадии в прямом направлении Wl определяет скорость суммарного сложного процесса. В рассмотренном нами процессе взаимодействия окиси азота с хлором первая стадия является практически равновесной, а вторая - лимитирующей. [13]
Здесь следует упомянуть два обстоятельства. Во-первых, если скорости сравниваются или входят в выражение скорости сложного процесса, их следует находить одинаковым способом. [14]
Для сложных реакций, к которым относятся практически все химические превращения в процессах горения, зависимость скорости брутто-реакции от температуры определяется либо энергией активации элементарной реакции, лимитирующей процесс, либо некоторой комбинацией величин энергий активации отдельных элементарных стадий. В таких случаях следует представлять эту величину как эффективную энергию активации - Еа, характеризующую изменение скорости сложного процесса с температурой. [15]