Скорость - разложение - амальгама
Cтраница 3
 |
Зависимость Кв - - Ю7 ( А от. [31] |
Согласно кинетическому уравнению (4.44) скорость разложения амальгам щелочных металлов должна зависеть от поверхностной концентрации восстанавливаемого органического соединения. Анализ приведенных выше опытных данных подтверждает это. Зависимость произведения / СвСв от объемной концентрации ацетона Св, как следует из рис. 56, имеет вид изотермы адсорбции. [32]
Как следует из уравнения (68.5), скорость разложения амальгам можно определить газометрическим методом, измеряя скорость выделения водорода при контакте амальгамы с раствором электролита. [33]
Из уравнения (4.76) следует, что скорость разложения амальгамы должна быть тем больше, чем больше константа скорости разложения амальгамы / Св, чем выше давление двуокиси углерода и концентрации амальгамы и чем ниже концентрация ионов щелочного металла в растворе. Для одной и той же амальгамы, например, амальгамы натрия, накопление в растворе формиата и бикарбоната натрия должно приводить к снижению скорости разложения амальгамы. Так как при разложении этой амальгамы в токе углекислого газа накапливается формиат натрия 9 0 моль / л, а бикарбонат натрия только до 1 0 моль / л, то практически разложение амальгамы происходит в насыщенном бикарбонатном растворе. С повышением концентрации формиата скорость разложения амальгамы должна меняться как вследствие повышения концентрации ионов щелочного металла в растворе, а также из-за снижения растворимости углекислого газа в более концентрированных растворах. С повышением давления углекислого газа скорость разложения амальгамы должна увеличиваться, причем, если п меньше 1, то скорость разложения амальгамы с повышением давления будет увеличиваться не прямо пропорционально давлению, а несколько медленнее. [34]
Исследования, проведенные по методу определения скорости разложения амальгамы, показали [245], что присутствие в рассоле ионов кальция в количестве 1 г / л способствует значительному возрастанию каталитической активности железа, никеля, марганца и серебра. Кальций является весьма заметным ингибитором по отношению к действию солей ванадия, молибдена, хрома и кобальта. Было показано, что ингибирующее действие кальция по отношению к молибдену и ванадию качественно может быть объяснено повышением перенапряжения водорода на этих металлах в присутствии кальция, а активирование действия серебра - снижением перенапряжения водорода на серебре в присутствии кальция. Усиление влияния примеси железа на кинетику разложения амальгамы натрия в присутствии ионов кальция обусловлено ухудшением смачивания металла амальгамой. Это было доказано опытами по амальгамированию железной проволочки на поверхности амальгамы натрия в рассоле. Оказалось, что при отсутствии кальция в растворе железная проволочка, прикоснувшись к поверхности амальгамы, - вызывает бурное выделение водорода, но уже через 1 - 2 сек проволочка смачивается амальгамой и выделение водорода прекращается. Если же в растворе присутствует более 0 2 г / л ионов кальция, то выделение водорода на ней продолжается более часа, поскольку в течение этого срока не происходит полного смачивания лроволочки амальгамой. [35]
Исследования, проведенные по методу определения скорости разложения амальгамы, показали J18 ], что присутствие в рассоле 1 г / л ионов кальция способствует значительному увеличению каталитической активности железа, никеля, марганца и серебра. Кальций является ингибитором каталитического действия солей ванадия, молибдена, хрома и кобальта. Ингибирующее действие кальция на молибден и ванадий качественно может быть объяснено повышением перенапряжения водорода на этих металлах в присутствии кальция, а активирование действия серебра - снижением перенапряжения водорода на серебре в присутствии кальция. [36]
Исследования, проведенные по методу определения скорости разложения амальгамы, показали [245], что присутствие в рассоле ионов кальция в количестве 1 г / л способствует значительному возрастанию каталитической активности железа, никеля, марганца и серебра. Кальций является весьма заметным ингибитором по отношению к действию солей ванадия, молибдена, хрома и кобальта. Было показано, что ингибирующее действие кальция по отношению к молибдену и ванадию качественно может быть объяснено повышением перенапряжения водорода на этих металлах в присутствии кальция, а активирование действия серебра - снижением перенапряжения водорода на серебре в присутствии кальция. Усиление влияния примеси железа на кинетику разложения амальгамы натрия в присутствии ионов кальция обусловлено ухудшением смачивания металла амальгамой. Это было доказано опытами по амальгамированию железной проволочки на поверхности амальгамы натрия в рассоле. Оказалось, что при отсутствии кальция в растворе железная проволочка, прикоснувшись к поверхности амальгамы, вызывает бурное выделение водорода, но уже через 1 - 2 сек проволочка смачивается амальгамой и выделение водорода прекращается. Если же в растворе присутствует более 0 2 г / л ионов кальция, то выделение водорода на ней продолжается более часа, поскольку в течение этого срока не происходит полного смачивания лроволочки амальгамой. [37]
При изменении состава раствора существенное значение на скорость разложения амальгамы ( в частности, на катодное выделение водорода; см. разд. [38]
 |
Кинетика разложения амальгамы натрия очищенным и неочищенным рассолами. [39] |
На рис. 42 представлены сравнительные данные о скорости разложения амальгамы натрия неочищенными и очищенными с помощью ионитов рассолами. [40]
Очевидно, что различия в данных о скоростях разложения амальгамы могли быть обусловлены лишь недостаточной чистотой проведения опытов. [41]
Влияние поверхностно-активных веществ и добавок щелочноземельных металлов на скорость разложения амальгам, разумеется, не может быть во всех случаях истолковано однозначно, и для выяснения механизма ингибирующего и катализирующего действия необходимы дополнительные исследования. [42]
 |
Изменение концентрации 51. Изменение У-С - амальгам амальгам калия во времени. щелочных металлов во времени. [43] |
На рис. 50 показано влияние концентрации ацетона на скорость разложения амальгамы калия. [44]
Однако с повышением температуры понижается перенапряжение выделения водорода и увеличивается скорость разложения амальгамы в электролизере. Поэтому одновременно с повышением температуры необходимо увеличивать катодную плотность тока. При этом скорость образования амальгамы возрастает, а скорость разложения ее при данной температуре остается прежней и уменьшения выхода по току не происходит. Учитывая сказанное, электролиз в современных электролизерах с ртутным катодом проводят при температуре 75 - 80 С. [45]
Страницы: 1 2 3 4