Cтраница 1
Скорость разложения полимера контролируют по изменению цвета кварца под влиянием продуктов разложения от желтого к черному, а затем к постепенному обесцвечиванию. [1]
![]() |
Термическое разложение различных полимеров. [2] |
Изменение скорости разложения полимера ( по мере образования летучих продуктов) в зависимости от глубины превращения также позволяет судить о механизме процесса. [3]
Из рис. 54 видно, что скорость разложения полимера диме-тилового эфира оксиметилена не подчиняется уравнению реакции первого порядка. [4]
Превалирующее влияние концевых групп в макромолекулах, особенно содержащих ненасыщенные связи СС, на стабильность ПВХ предопределяет существование зависимости между скоростью разложения полимера и его молекулярным весом. [5]
При изучении термической деструкции ПММА, полученного полимеризацией в присутствии небольших количеств [ до 0 5 % ( масс.) ] TiO2 обнаружена [251] экстремальная зависимость скорости разложения полимера при различных температурах от содержания наполнителя. Такое взаимодействие влияет на молекулярные характеристики образующегося ПММА. [6]
Продукты термической деструкции ПФСЖ и ПМСЖ химически подобны первоначальным полимерам и не обладают коррозионным действием, однако снижают вязкость жидкости, в случае ПХ ( Ф) ОСЖ образуются кислые продукты, которые могут в дальнейшем увеличивать скорость разложения полимеров. Термическая стабильность смеси ПОСЖ с жидким диэлектриком иной химической природы определяется стабильностью менее стабильного компонента. [7]
Исследование кинетики термодеструкции ПВдХ показало40, что при температурах до 160 С реакция выделения НС1 подчиняется уравнению нулевого порядка, а при более высоких температурах процесс носит автокаталитичеюкий характер. Из температурной зависимости скорости разложения полимера была определена энергия активации реакции, которая оказалась равной 30 1 5 ккал / моль. Эта ( величина, сравнимая с величиной, полученной при дегидро-хлорировании ПВХ, однако, существенно меньшей той, которую ожидали авторы, исходя из результатов исследования деструкции модельных соединений. [8]
Продукты термической деструкции ПМФСЖ и ПМСЖ химически подобны первоначальным полимерам и не обладают коррозионным действием, однако снижают вязкость жидкости. В случае ПХ ( Ф) ОСЖ образуются кислые продукты, которые могут в дальнейшем увеличивать скорость разложения полимеров. [9]
Полимеры не плавятся и не растворяются. Скорость разложения полимера при 222 оказалось равной 45 % за 10 мин. [10]
Температурный коэффициент объемного расширения для различных ПОСЖ колеблется в пределах от 0 00065 до 0 00091 С-1. Продукты термической деструкции ПМФСЖ и ПМСЖ химически подобны первоначальным полимерам и не обладают коррозионным действием, однако снижают вязкость жидкости. При термической деструкции ПХ ( Ф) ОСЖ образуют кислые продукты, которые могут в дальнейшем увеличивать скорость разложения полимеров. Термостабильность смеси ПОСЖ с другими жидкими диэлектриками определяется стабильностью менее стабильного компонента. [11]
Процесс ингибированного окисления полпоксиметиленой протекает с ярко выраженным периодом индукции, по окончании которого наблюдается ускорение. Как правило, в течение периода индукции наблюдается медленное разложение полиме-ра, скорость которого изменяется с изменением температуры, концентрации кислорода и находится в зависимости от химической природы используемого ингибитора. Для не полностью блокированных образцов полимера в самом начале процесса протекает сравнительно быстрое разложение нестойких концевых групп. Наиболее важными характеристиками для ингибированного процесса являются продолжительность периода индукции и скорость разложения полимера в течение периода индукции. [12]
При изучении пиролиза и горения композиций полиэтилентерефта-лата с красным фосфором [93], хотя и наблюдалась некоторая активность фосфора в газовой фазе, основное его действие проявлялось в К-фазе. Добавка красного фосфора увеличивает остаток пиролиза полиэтилен-терефталата в инертной среде на 5 - 6 % в зависимости от количества введенного фосфора. При этом энергия активации термодеструкции также растет, а КИ увеличивается на 5 % при введении 2 % антипире-на и на 12 % при введении 12 % антипирена. Все это свидетельствует о том, что роль фосфора сводится к уменьшению скорости разложения полимера в К-фазе. К такому же результату приходят также авторы работы [94], изучавшие пиролиз полиэфиров с добавками различных фосфорорганических соединении: фосфорзамещенных производных янтарной кислоты и ее диметилового эфира, алканфосфоновых кислот и их гликолевых эфиров и др. Так, в газовой фазе пиролиза таких композиций фосфорсодержащих соединений или осколков масс-спектрометри-ческим анализом не обнаружено. [13]