Cтраница 1
Скорость разряда водорода на катоде мало зависит от обычных показателей режима электролиза - концентрации натрия в амальгаме и NaCl в рассоле, температуры процесса электролиза - до тех пор, пока эти показатели находятся в пределах, применяемых в промышленном электролизе. В основном на скорость разряда водорода влияют наличие загрязнений амальгамными ядами, а также нарушения нормального функционирования разлагателя или системы циркуляции ртути в электролизере. [1]
Скорость разряда водорода на амальгаме натрия не зависит от рН раствора, поэтому сведения о трудности выделения водорода на амальгамном электроде вследствие подщелачивания прика-тодного слоя несостоятельны. Возрастание величины рН может влиять на кинетику выделения водорода только в области кислых растворов. [2]
Скорость разряда водорода на чистой амальгаме натрия настолько мала, что присутствие водорода в хлоре трудно установить обычным методом газового анализа. Поэтому количество водорода, определяемое газовым анализом, обусловлено присутствием в электролите и амальгаме металлов, понижающих перенапряжение водорода на амальгамном катоде. [3]
Скорость разряда водорода на чистой амальгаме натрия настолько мала, что присутствие водорода в хлоре было бы трудно установить обычным методом газового анализа. Поэтому содержание водорода, определяемое газовым анализом, обусловлено присутствием в электролите и амальгаме металлов, понижающих перенапряжение водорода на амальгамном катоде. [4]
Скорость разряда водорода на поверхности металла взначитель-ной степени зависит от природы металла. Это наблюдение следует всегда иметь в виду при рассмотрении коррозионных катодных реакций, протекающих в основном с водородной деполяризацией. [5]
Скорость разряда водорода на амальгаме натрия не зависит от рН раствора, поэтому сведения о трудности выделения водорода на амальгамном электроде вследствие подщелачивания прика-тодного слоя несостоятельны. Возрастание величины рН может влиять на кинетику выделения водорода только в области кислых растворов. [6]
Скорость разряда водорода на чистой амальгаме натрия настолько мала, что присутствие водорода в хлоре трудно установить обычным методом газового анализа. Поэтому количество водорода, определяемое газовым анализом, обусловлено присутствием в электролите и амальгаме металлов, понижающих перенапряжение водорода на амальгамном катоде. [7]
Из формулы (3.57) следует, что скорость разряда водорода возрастает при снижении парциального давления водорода, снижении рН раствора, увеличении концентрации амальгамы натрия, снижении концентрации хлорида натрия в растворе, повышении плотности тока электролиза, снижении температуры. [8]
Это означает, что при одинаковом потенциале скорость разряда водорода на платине в Ю12 раз больше, чем на амальгаме. Поэтому достаточно занять платиной 10-и часть поверхности амальгамы, чтобы скорость разложения амальгамы увеличилась в 10 раз. [9]
Это означает, что при одинаковом потенциале скорость разряда водорода на платине в 1012 раз больше, чем на амальгаме. Поэтому достаточно занять платиной 10-и часть поверхности амальгамы, чтобы скорость разложения амальгамы увеличилась в 10 раз. [10]
С другой стороны, анодная поляризация должна влиять в прямо противоположном направлении; КР, обусловленное активным растворением металла в щели, должно ускоряться, а водородная хрупкость ослабляться, поскольку скорость разряда водорода по мере снижения потенциала в положительную сторону должна падать, а при достижении определенного значения адсорбированный металлом водород начнет растворяться. [11]
Скорость разряда водорода на катоде мало зависит от обычных показателей режима электролиза - концентрации натрия в амальгаме и NaCl в рассоле, температуры процесса электролиза - до тех пор, пока эти показатели находятся в пределах, применяемых в промышленном электролизе. В основном на скорость разряда водорода влияют наличие загрязнений амальгамными ядами, а также нарушения нормального функционирования разлагателя или системы циркуляции ртути в электролизере. [12]
Перенапряжение водорода на ртутном катоде было изучено только в кислых растворах. Это означает, что скорость разряда водорода при одном и том же потенциале с увеличением рН на единицу уменьшается примерно в 10 раз, так как возрастание перенапряжения и равновесного потенциала в сумме близко к значению коэффициента b в уравнении Тафеля. [13]
Если в процессе опыта отсасывать с поверхности амальгамы загрязнения, па которых разряжается водород, то можно на 2 - 3 порядка уменьшить скорость разложения амальгамы и получить значение перенапряжения водорода в нейтральном растворе 2 1 с, что, в сравнении с опытами В. С. Багоцкого и И. Е. Яблоковой, на 0 27 в превышает перенапряжение водорода на ртутном катоде. Такое значительное повышение перенапряжения водорода от введения в ртуть небольшого количества щелочного металла объясняется том, что это небольшое количество щелочного металла значительно снижает поверхностное натяжение ртути, а уменьшение поверхностной энергии приводит к ослаблению адсорбционной связи для адсорбированного водорода, концентрация которого вследствие этого понижается, что и приводит к уменьшению скорости разряда водорода. Понижение поверхностного натяжения ртути за счет введения в нее натрия в концентрации 0 1 % по данным разных авторов составляет 100 - 150 дин / см. Сопоставление констант а перенапряжения водорода для различных металлов с поверхностным натяжением показывает, что уменьшение поверхностного натяжения на 1 дин / см увеличивает перенапряжение водорода примерно на 0 8 мо. Таким образом, перенапряжение водорода на 0 1 % - пой амальгаме натрия должно быть выше, чем на ртути примерно па 80 - 120 мв. Более высокое полученное значение объясняется, вероятно, известной неопределенностью этой расчетной величины, а также некоторым влиянием концентрированного раствора. [14]
При высокой плотности тока увеличение содержания водорода в хлоре может быть вызвано недостаточно быстрым движением амальгамного катода в ванне. Это происходит потому, что поверхностный слой катода при замедленном движении обогащается шелочным металлом вплоть до образования слоя твердой амальгамы. В таких условиях скорость разряда водорода увеличивается. [15]