Cтраница 1
Скорость распада перекиси бензоила сильно зависит от растворителя, в котором протекает реакция. [1]
Скорость распада перекиси бензоила также несущественно изменяется при переходе от одного растворителя к другому, хотя в зависимости от концентрации инициатора в некоторых случаях происходит сильное изменение константы скорости реакции, обусловленное цепным механизмом разложения перекиси. [2]
Скорость распада перекиси бензоила сильно зависит от растворителя, в котором протекает реакция. [3]
Скорость распада перекиси бензоила значительно ускоряется при добавлении аминов. [4]
Скорость распада перекиси бензоила резко возрастает с повышением температуры или под влиянием облучения. Кислород воздуха замедляет распад перекиси на радикалы. [5]
Многочисленные исследования скорости распада перекиси бензоила показали, что распад проходит как реакция первого порядка в толуоле [63], нитробензоле [63], бензоле [64 - 66], в смесях стирола и бензола [67], винилацетата и бензола [66], в аллилацетате [ 66, стр. [6]
Уоллинг и Пеллон [13] исследовали влияние давления на скорость распада перекиси бензоила в растворе ацетофенона при 80 С. По данным этих авторов, константа скорости реакции уменьшается на 22 % при увеличении давления от 1 до 1500 атм; Ду 4 8 см3 / моль. [7]
Из таблицы видно, что константы скорости распада этих инициаторов превышают константу скорости распада перекиси бензоила на два порядка и более. [8]
Бартлетт и Нодзаки [40] при сравнительном изучении распада перекиси бензоила в различных растворителях нашли, что скорость распада перекиси бензоила в первичных, вторичных и третичных аминах, за отдельными исключениями, протекает с очень большой скоростью, большей, чем в каких-либо других средах. [9]
Бартлетт и Нодзаки [41] при сравнительном изучении распада перекиси бензоила в различных растворителях нашли, что скорость распада перекиси бензоила в первичных, вторичных и третичных аминах, за отдельными исключениями, протекает с очень большой скоростью, большей, чем в каких-либо других средах. [10]
Особенно сильное влияние на скорость распада перекисных инициаторов оказывают соединения, способные в условиях полимеризации окисляться перекисями. Так, например, с введением в полимеризационную систему солей двухвалентного железа скорость распада перекиси бензоила увеличивается в сотни раз. [11]
Кинетика распада перекиси бензоила существенным образом зависит от концентрации ее в р-ре: в разб. В присутствии непредельных соединений доля цепного распада существенно уменьшается. Скорость распада перекиси бензоила сильно зависит также от природы растворителя: с наименьшей скоростью реакция протекает в бензоле и СС14, с очень большой скоростью - в офирах, спиртах, ацетоне, уксусной к-те. Так, период полураспада перекиси бензоила при 80 С в диэтиловом эфире, первичных и вторичных спиртах менее 5 мин. [12]
Кинетика распада перекиси бензоила существенным образом зависит от концентрации ее в р-ре: в разб. В присутствии непредельных соединений доля цепного распада существенно уменьшается. Скорость распада перекиси бензоила сильно зависит также от природы растворителя: с наименьшей скоростью реакция протекает в бензоле и СС14, с очень большой скоростью - в эфирах, спиртах, ацетоне, уксусной к-те. [13]
Если инициатор распадается только на радикалы ( / гм 0), а обратная рекомбинация невозможна, как, например, при распаде азосоединений: R - NN - R - 2R - N. Если распад инициатора не подчиняется строго закону первого порядка, то это значит, что происходит индуцированный распад или параллельная с мономолекулярным распадом другая реакция, например бимолекулярный распад. Так, например, скорость распада перекиси бензоила в некоторых растворителях описывается уравнением Wk [ H ] fe [ И ] 3 / 2, где второе слагаемое - скорость индуцированного распада; k kl - ft t и k находится графически из зависимости W [ H - l k & [ И ] 1 / 2, где W и [ И ] относятся к начальной стадии процесса. [14]
Понижение температуры процесса полимеризации ( способствующее получению каучуков лучшего качества) приводит к снижению скорости реакции, так как уменьшается скорость образования свободных радикалов. Суть инициирования полимеризации такими системами заключается в интенсивном образовании радикалов при взаимодействии между окислителем и восстановителем. Например, при введении в полимеризационную систему солей двухвалентного железа скорость распада перекиси бензоила увеличивается в сотни раз. Часто такой быстрый распад инициатора не требуется, так как инициатор может израсходоваться задолго до полной конверсии мономера. Для уменьшения скорости окислительно-восстановительных процессов соли железа вводят ( В систему в виде труднорастворимых комплексов ( например, пирофосфатных); это обеспечивает низкую концентрацию ионов Р в системе, и скорость распада перекиси уменьшается. [15]