Cтраница 3
Значительно большие трудности связаны с прогнозом фильтрационной стадии консолидации ( см. § 4 гл. IX), когда процесс осадки контролируется фильтрационными свойствами пород - скоростью рассеивания избыточного норового давления. [31]
Во многих работах по определению коэффициентов внутри-кристаллической диффузии адсорбционно-кинетическими методами a priori предполагается, что процесс лимитируется диффузией в кристаллах. Однако анализ большого числа экспериментальных данных по кинетике адсорбции микропористыми адсорбентами показывает, что в каждом конкретном случае необходимо проводить тщательную проверку относительной роли различных видов массопереноса, учитывая внутрикристаллическую диффузию, сопротивление на поверхности кристаллов, перенос в транспортных порах гранул, скорость подвода адсорбтива к грануле адсорбента, а также скорость рассеивания теплоты, выделяющейся при адсорбции. [32]
Полученные результаты позволяют оценить вклад диффузии в транспортных порах и конечной скорости рассеивания теплоты адсорбции для гранул цеолита любой формы и размера. При уменьшении размера гранул роль тепловой составляющей растет, и уже при толщине пластины 2L - 0 01 см скорость адсорбционного процесса в основном определяется скоростью рассеивания теплоты адсорбции при всех рассмотренных заполнениях. [34]
Установлено, что углеводороды, электропроводность которых находится в пределах примерно 10 - 15 - К) - 11 ом-1 - см-1, электризуются наиболее активно. Углеводороды, имеющие электропроводность больше или меньше указанных пределов, электризуются значительно хуже. Углеводородные жидкости с низкой электропроводностью хуже электризуются в присутствии даже малых количеств механических примесей в них. В случае же значительной концентрации примесей электропроводность жидкости увеличивается настолько, что скорость рассеивания зарядов начинает превышать скорость их образования. [35]
Из гомогенных многокомпонентных катализаторов некоторые катализаторы - сплавы будут обсуждаться более подробно, так как изучение их привело к результатам, имеющим общий интерес. Шваб [40] изучал каталитическое действие сплавов Юма - Розери на реакцию дегидрирования муравьиной кислоты в паровой фазе. Это-сплавы меди, серебра или золота с элементами подгрупп от второго до пятого столбца периодической системы. Если, например, в решетке серебра растворено равное число атомов этих элементов, то энергия активации реакции дегидрирования муравьиной кислоты увеличивается на величину, пропорциональную квадрату избытка валентности растворенного элемента. Такая закономерность точно совпадает с закономерностью изменения электрического сопротивления. Это означает, что энергия активации увеличивается с увеличением концентрации электронов. Энергия активации на этих фазах неизменно показывает крутой подъем к максимуму у фазы Y и уменьшается в фазах е и т, также изменяясь параллельно электрическому сопротивлению. Этот параллелизм в изменении энергии активации и сопротивления может быть объяснен с помощью волномеханической теории сплавов Юма - Розери. Согласно этой теории, концентрация электронов в данной фазе может увеличиться только до определенного предела устойчивости. При этом пределе длина волны, соответствующая наиболее быстрым электронам, достаточно мала для того, чтобы вызвать брэг-говы отражения на плоскостях решетки, и другие электроны не могут свободно двигаться в зоне проводимости или первой зоне Бриллюэна. Замечательно то, что в этом состоянии не все уровни зоны заняты, и некоторые уровни, соответствующие электронам с анизотропной скоростью рассеивания, остаются свободными. [36]