Скорость - растворение - водород
Cтраница 2
Реакция протекает на поверхности катализатора, причем ее скорость при прочих равных условиях зависит от концентрации водорода в жидкости, зависящей от давления, скорости растворения водорода в реакционной массе и скорости его диффузии к поверхности катализатора. Повышению скорости благоприятствуют высокое давление водорода и перемешивание реакционной массы, что характерно для всех процессов жидкофазного гидрирования. [16]
Скорость растворения водорода зависит от степени насыщения раствора водородом. При дальнейшем увеличении степени насыщения скорость растворения водорода уменьшается и при достижении насыщения становится равной нулю. [17]
Скорость растворения водорода зависит от степени насыщения раствора водородом. При данных степени насыщения и температуре скорость растворения водорода увеличивается с повышением давления. [18]
Следует еще отметить, что концентрация водорода, устанавливающаяся в палладии в опытах при комнатной температуре, не зависела от того, был ли налет предварительно насыщен водородом или нет. Устанавливающаяся концентрация ( - 0 5 %) в десятки раз ниже равновесной концентрации, устанавливающейся в течение очень короткого промежутка времени ( 10 - 20 сек. Это опять-таки приводит к выводу, что и при комнатной температуре скорость растворения водорода в присутствии этилена много ниже, чем скорость гидрирования этилена растворенным в палладии водородом. [19]
 |
Зависимость температуры продуктов сгорания топлива керосин - кислород от соотношения компонентов топлива km. [20] |
Как показано на рис. 4.27, в области износа, определяемого малоцикловой усталостью и ползучестью стенки ( при - Т1 стенки 870К), график за - 2870 висимости долговечности стенки от 2S7ff температуры имеет вид кривой, переходящей в линейную зависимость. Следовательно, в этой области, которая на рис. 4.28 отмечена индексом I, график tf ( km) будет аналогичным. В значительной части области II, пока температура огневой стенки не превышает - 1070 К, эта линейная зависимость должна сохраняться, поскольку, как показано на рис. 4.22 и указывалось выше в этой области температур скорости растворения водорода и кислорода в медных сплавах почти линейно растут с ростом температуры, а процесс водородного охрупчивания включает период индукции. [21]
Нет оснований полагать, что гидрирование над никелем и палладием имеет одинаковый механизм. Поэтому в случае никеля гидрирование за счет растворенного водорода может и но иметь места. На самом деле, если гидрирование в начальной стадии наших опытов, до установления постоянных процентов гидрирования, идет за счет растворенного водорода, а, следовательно, дальше скорость гидрирования ограничивается скоростью растворения водорода, то в никеле до начала гидрирования должно быть столько растворенного водорода, чтобы его хватило на ускорение реакции в начале опыта. Нами рассчитано, что для образования дополнительных количеств циклогексана, по сравнению с количествами, образующимися при установившихся постоянных процентах гидрирования, необходимо в среднем 45 - 50 мл водорода. Катализатор мы получали из 1 2 г окиси, что приблизительно соответствует 0 5 г никеля. Таким образом, для объяснения полученных эффектов необходимо, чтобы растворимость водорода в никеле превышала в примененных условиях 90 - 100 мл на 1 г. Данные для адсорбированного количества водорода в 1 г никеля приведены в таблице. [22]
Приведенные в табл. 3 опыты ставились с одним и тем же налетом в процессе его старения. Параллельные опыты с налетом постоянной активности ( IV-IX) показывают, что по мере уменьшения давления смеси С2Н4 с Ш скорость реакции остается практически постоянной, тогда как концентрация водорода в палладии несколько падает с уменьшением начального давления смеси или парциального давления водорода. Так как концентрация водорода в палладии определяется скоростью подвода водорода из газовой фазы - скоростью растворения и скоростью гидрирования растворенным водородом, то из этого следует, что скорость сорбции водорода в условиях опыта растет с увеличением давления водорода. Далее, из сопоставления опытов, приведенных при различной активности налета, видно, что концентрация водорода в палладии почти не связана с активностью слоя. Это обстоятельство показывает, что скорость растворения водорода при утомлении налета падает приблизительно в той же степени, что и каталитическая активность налета. [23]
Как и синтез метанола и аммиака под давлением, процесс жид-кофазной гидрогенизации ведут в вертикальных реакторах. Сначала применялись мешалки, затем оказалось, что поток водорода производит достаточно хорошее перемешивание. При отсутствии мешалок отпадает необходимость в сальниковых уплотнениях вращающегося вала. Для перемешивания применяется циркуляция избыточного водорода, проходящего через жидкость и препятствующего осаждению реакционной массы и катализатора. Внутренняя поверхность стенки реактора высокого давления должна быть возможно более гладкой. Водород растворяется под давлением в масле; однако количества его, растворяющегося при 200 am, недостаточно для гидрирования. Тем не менее скорость растворения водорода, поступающего в реактор, столь велика, что водорода всегда хватает. Растворимость водорода увеличивается приблизительно пропорционально давлению; при давлении свыше 1000 am в растворе содержалось бы так много водорода, что можно было бы отказаться от его рециркуляции. [24]
Страницы: 1 2