Скорость - реакция - отверждение
Cтраница 2
Изучение кинетики процесса отверждения, проведенное при помощи метода инфракрасной спектроскопии, показало, что скорость реакции отверждения выше в гетерогенной системе. Авторы дают следующее объяснение этого факта: карбоксильные группы в латексах па основе сополимеров акриловой кислоты концентрируются в поверхностном слое частиц230 - 240, а ГММ в процессе образования пленки концентрируется в пространстве между частицами; при их взаимодействии происходит образование геля. [16]
В результате избирательной адсорбции наполнителей по отношению к компонентам связующих и участия части функциональных групп в адсорбционном взаимодействии изменяется состав пограничного слоя, а следовательно, и структура продуктов отверждения в нем. На примере отверждения эпоксидных смол аминами показано, что в присутствии кварца и стекла константа скорости реакции отверждения возрастает на 25 % по сравнению с отверждением без наполнителя. [17]
Меламинные и мочевинные смолы, используемые в качестве отвердителей, обрабатывают бутанолом352 для уменьшения склонности к самоконденсацин. Однако наличие в их составе помимо бутоксильных еще и мети-лольных, и вторичных аминогрупп все же приводит к взаимодействию функциональных групп внутри смолы. Так как скорости реакций отверждения и самоконденсации одного порядка, образование полимеризованных блоков смолы в отвержденном покрытии ухудшает свойства покрытия. [18]
 |
Показатели кинетики отверждения связующих на основе полималеинатов [ 5, с. 17 ]. [19] |
По ступенчатому механизму отверждаются, например, связующие поликонденсационного типа. Время гелеобразования уменьшается с увеличением числа функциональных групп в олигомерах и их реакционной способности. Решающее влияние на скорость реакций отверждения оказывают температура и катализаторы. [20]
Основными факторами, обеспечивающими получение высококачественного блочного материала, являются температура композиции и качество перемешивания компонентов. Так, для эластичных ППУ на основе простых олигоэфиров температура компонентов должна находиться в пределах 21 - 32 С [2], так как именно в этом интервале наблюдается и максимальное выделение СО2, и максимальное тепловыделение при отверждении. При температурах выше 32 С скорость реакции отверждения превышает скорость газовыделения, и материал недовспенивается; при температурах ниже 21 С в процессе отверждения выделяется недостаточное количество тепла, и вспененная композиция коалесцирует. [21]
Отверждение резольных смол происходит в результате взаимодействия метилольных групп между собой и с легко замещаемыми атомами водорода в орто - и пара-положениях по отношению к фе-нольным гидроксилам. Эти реакции резко ускоряются при повышении температуры или при введении катализаторов ( кислот), Реакции отверждения сопровождаются выделением воды и некоторого количества формальдегида. В щелочной среде и в спиртовом растворе скорость реакций отверждения резольных смол уменьшается. [22]
 |
Зависимость ударной вязкости образцов от времени выдержки в пресс-форме. [23] |
Выбор времени отверждения должен производиться с учетом температуры пресс-формы, так как обе эти величины связаны физико-химическими закономерностями. В качестве исходной позиции можно использовать эмпирическую формулу кинетики реакции, согласно которой повышение температуры на 10 К вызывает увеличение скорости реакции отверждения в два раза. Однако при этом следует учитывать также теплоту реакции поликонденсации при отверждении. Кроме того, согласно рис. 6.14, время отверждения включает в себя времена смыкания и выдержки. В связи с этим различают время разогрева и время отверждения. Такое разделение необходимо, потому что часть времени отверждения расходуется на разогрев пресс-материала, и поэтому не все время отверждения расходуется непосредственно на протекание реакции отверждения. Часто за время отверждения принимают время выдержки, причем за время выдержки принимают время с момента достижения конечного ( установленного) давления до начала раскрытия пресс-формы. Так как время смыкания по сравнению со временем выдержки очень мало, то такое предположение справедливо. [24]
Число веществ, предложенных для ускорения отверждения монолитных ФФО, достаточно велико. Далеко не все из них, однако, могут быть использованы для отверждения пенопластов на основе ФФО. Таким образом - специфичность отвердителей, предназначенных для получения фенольных пенопластов, состоит в том, что в качестве таковых должны быть выбраны вещества, с помощью которых скорость реакции отверждения ФФО можно было бы менять в широких пределах, а саму реакцию проводить при возможно более низких температурах. [25]
Несмотря на то что алифатические первичные амины в общем являются довольно реакционноспособными по отношению к эпоксидным смолам на основе глицидиловых эфиров, иногда используются ускорители. Как правило, в качестве ускорителей используются соединения, содержащие активный водород. В серии опытов, проводимых с фенолом, мезо-нитрофенолом, пара-крезолом, резорцином, циклогексанолом, 1-гексанолом н 1-бутанолом, была установлена линейная зависимость между кислотностью ускорителя и скоростью реакции отверждения диглицидилового эфира бисфенола А амином при температуре 20 С. При 5 СС фенол является довольно эффективным ускорителем, активность других фенолов значительно ниже, а спирты совсем неэффективны. [26]
Указанные три основных параметра процесса формования-температура, давление и время - взаимосвязаны. Изменение одного параметра влечет за собой изменение и других. Например, увеличение температуры формования термопластичных материалов увеличивает их пластичность и, следовательно, уменьшает необходимое давление и длительность формования. Повышение температуры формования термореактивных материалов на короткий промежуток времени также приводит к увеличению их пластичности, но при этом одновременно увеличивается и скорость реакции отверждения или вулканизации, вследствие которой наступит быстрое снижение пластичности материала. Однако длительность формования заметно сокращается по мере повышения температуры вследствие ускорения реакции отверждения или вулканизации. [27]
Страницы: 1 2