Скорость - реакция - перенос - электрон
Cтраница 1
Скорости реакций переноса электрона между разными ионами, в которых происходит понижение свободной энергии, обычно выше, чем для реакций со сходным электронным обменом. Иньши-словами, термодинамическая выгодность всей реакции является одним из факторов, благоприятствующих быстрому переносу электрона. По-видимому, это обобщение справедливо не только для внешнесферных процессов, которые были обсуждены выше, но и для внутрисферных реакций, которые предстоит обсудить в, дальнейшем. [1]
В теории Маркуса параметры скорости реакции переноса электронов рассматриваются следующим образом. [2]
Если A j А2, скорость реакции переноса электрона может быть изучена по обменному уширению сигналов ЭПР. [3]
В табл. 16.1 приведены экспериментальные константы скоростей реакций переноса электрона от различных анион-радикалов на пирен в синглетном или триплетом состоянии. В соответствии с термодинамическими характеристиками в случае реакции пирена в сингпетном состоянии константы скоростей увеличиваются при сдвиге окислительно-восстановительных потенциалов анион-радикалов в отрицательную сторону. [5]
Характер изменения координационной сферы реагирующих комплексов оказывает большое влияние на скорости реакций переноса электронов. [6]
Таким образом, в настоящее время невозможно определенно предположить, как будет зависеть скорость реакции переноса электрона от природы растворителя. [7]
Такие же процессы наблюдаются при окислении XII солями Со. В силу большой разницы их оксилитель-но-восстановительных потенциалов ( Е - f - 0 574 в) скорость реакции переноса электрона определяется временем диффузии реагентов. Исследование электрохимического окисления XII показало [21], что скорость образования феноксильного радикала XIV определяется стадией отщепления протона. [8]
При увеличении концентрации нафталина компоненты СТС уширяются. Так как ширина линии определяется временем жизни ион-радикала по отношению к реакции переноса электрона, из величины уширения может быть рассчитана константа скорости реакции переноса электрона. [9]
Аналогичные результаты были получены в работе [4] для захвата электронов мицеллами. В условиях наших экспериментов обычная скорость гибели ф - в результате рекомбинации с катионами сопоставима или даже превышает скорость захвата мицеллами. Максимум поглощения ф2 в гептане находится при 407 5 нм. Анионы р, захваченные мицеллами, характеризуются л макс при 395 нм, аналогичной Амакс в воде [9]; они имеют более длительное время жизни и могут переносить электрон к ПСК, локализованной в мицеллах. С ростом концентрации ПСК возрастает и скорость реакции переноса электрона. Отсюда следует, что ионы ф - , захваченные мицеллами, встречаются затем с ПСК в ходе диффузии. При столкновении р - с ПСК образуются анионы ПСК. Следует рассмотреть возможную локализацию ПСК и ф в мицеллах. [10]
Страницы: 1