Скорость - реакция - разветвление
Cтраница 1
Скорости реакций разветвления и обрыва цепей, в соответствии с химическими особенностями каждой реагирующей системы, характеризуются определенными зависимостями от температуры и концентрации остальных компонентов. Специфическая особенность цепных процессов заключается в том, что реакции разветвления требуют заметной энергии активации, тогда как температурный коэффициент константы скорости обрыва близок к нулю. У реакций обрыва цепей всех трех типов - при гетерогенной и объемной рекомбинациях и при взаимодействии радикалов с активными примесями - энергия активации равна нулю. Влияние концентраций устойчивых компонентов или общего давления на величины f и g в общем случае также неодинаково. [1]
Константа скорости реакции разветвления ( 2) была вычислена Н. Н. Семеновым [23] на основании опытных данных Ковальского [24], впервые изучившего кинетику горения водорода внутри области самовоспламенения при давлениях, близких давлению нижнего предела. [2]
В действительности скорость реакции кинетических разветвлений, невидимому, зависит от концентрации мономера в системе; поэтому скорость ПОРЛОСВОТОВОЙ полимеризации в начальной стадии реакции должна была бы быть еще выше. [3]
В других условиях скорость реакции разветвления может превысить скорость реакции обрыва вследствие повышения давления; взрыв в этом случае произойдет выше некоторого критического давления. Таким образом, в последнем случае придется решать вопрос о том, вызван ли взрыв разветвлением реакционных цепей или же рассмотренными выше тепловыми причинами. Во многих случаях предположение о том, что взрыв является цепным, крайне вероятно или даже несомненно. [4]
Кетоны и спирты не оказывают влияния на скорость реакции разветвления цепей. [5]
 |
Схематическое изображение цепной реакции с редкими разветвлениями. [6] |
Рассмотрим, что происходит в системе, если скорость реакции разветвления цепей равна или больше скорости процессов обрыва цепей. [7]
Существование нижнего предела воспламенения связано с тем, что скорость реакции разветвления пропорциональна давлению и поэтому падает с уменьшением давления, в то время как скорость обрыва цепей на стенке в кинетической области не зависит от давления, а в диффузионной даже растет с уменьшением давления. Поэтому при достаточно малых давлениях скорость обрыва цепей на стенке неизбежно окажется больше скорости разветвления цепей и реакция окисления перейдет на квазистационарный режим. [8]
Существование нижнего предела воспламенения связано с тем, что скорость реакции разветвления пропорциональна давлению, и поэтому падает с уменьшением давления, в то время как скорость обрыва цепей на стенке в кинетической области не зависит от давления, а в диффузионной даже растет с уменьшением давления. Поэтому при достаточно малых давлениях скорость обрыва цепей на стенке неизбежно окажется больше скорости разветвления цепей, и реакция окисления перейдет на стационарный режим. [9]
Существование нижнего предела воспламенения связано с тем, что скорость реакции разветвления пропорциональна давлению и поэтому падает с уменьшением давления, в то время как скорость обрыва цепей на стенке в кинетической области не зависит от давления, а в диффузионной даже растет с уменьшением давления. Поэтому при достаточно малых давлениях скорость обрыва цепей на стенке неизбежно окажется больше скорости разветвления цепей и реакция окисления перейдет на квазистационарный режим. [10]
Существование нижнего предела воспламенения связано с тем, что скорость реакции разветвления пропорциональна давлению и поэтому падает с уменьшением давления:, в то время как скорость обрыва цепей на стенке в кинетической области не зависит от давления, а в диффузионной даже растет с уменьшением давления. Поэтому при достаточно малых давлениях скорость обрыва цепей на стенке неизбежно окажется больше скорости разветвления цепей и реакция окисления перейдет на стационарный режим. [11]
Рассмотрим, что происходит в - системе, если скорость реакции разветвления цепей равна или больше скорости процессов обрыва цепей. [12]
 |
Кинетические кривые для цепной реакции. [13] |
Иными словами, период индукции существенно зависит от соотношения скоростей реакции разветвления и обрыва цепей, но не от скорости начального инициирования активных центров и чувствительности измерительных приборов. [14]
 |
Кинетические кривые для цепной реакции. [15] |
Страницы: 1 2 3