Cтраница 1
Скорость реакции сочетания с аминами в интервале рН 2 - 6 возрастает с понижением кислотности до тех пор, пока концентрация свободного амина не достигнет максимума. При сочетании с фенолами при изменении рН в интервале 5 - 8 скорость реакции, наоборот, возрастает с повышением рН, поскольку образуется большее количество способного к реакциям фенокси-иона. Такое объяснение не только согласуется с общим представлением о других реакциях замещения в ароматическом ряду, но и подкрепляет его. В данном случае замещающей группой является истинный катион. Положительный заряд атома азота в солях аминов должен давать противоположный эффект, и поэтому амины сочетаются в свободном виде. [1]
Скорость реакции сочетания с аминами в интервале рН 2 - 6 возрастает с понижением кислотности до тех пор, пока концентрация свободного амина не достигнет максимума. При сочетании с фенолами при изменении рН в интервале 5 - 8 скорость реакции, наоборот, возрастает с повышением рН, Поскольку образуется большее количество способного к реакциям фенокси-иона. Такое объяснение не только согласуется с общим представлением о других реакциях замещения в ароматическом ряду, но и подкрепляет его. В данном случае замещающей группой является истинный катион. То, что он сильнее притягивается к фе-нокси-иону, чем к фенолу, является следствием резонанса и индукционного эффекта отрицательно заряженного атома кислорода, что приводит к повышению электронной плотности в орто - и пара-положениях ароматического кольца. Положительный заряд атома азота в солях аминов должен давать противоположный эффект, и поэтому амины сочетаются в свободном виде. [2]
На скорость реакции сочетания, а также на выход и качество красителя существенно влияют природа и концентрация реагентов, скорость прибавления их и продолжительность сочетания. Рецептами предусмотрены оптимальные условия, поэтому отклонение от них может значительно ухудшить качество и снизить выход получаемого красителя. [3]
На скорость реакции сочетания оказывают влияние заместители в молекуле азосаставляющей. Электронодонориые заместители ускоряют реакцию, а электро ноакцепторные замедляют ее. [4]
Напротив, скорости реакций сочетания, в которые вступают образовавшиеся диазониевые группы, настолько различны, что вторая диазо-группа вступает в реакцию только после того, как полностью закончилось сочетание с первой. Это позволяет получать как симметричные дисазокрасители - продукты сочетания обеих диазогрупп с одной и той же азосоставляющей, так и несимметричные - продукты сочетания с разными азосоставляющими. [5]
Напротив, скорости реакций сочетания, в которые вступают образовавшиеся ди-азониевые группы, настолько различны, что вторая диазогруппа вступает в реакцию только после того, как полностью закончилось сочетание с первой. Это позволяет получать как симметричныеТдисазокрасители - продукты сочетания обеих диазогрупп с одной и той же азосоставляющей, так и несимметричные - продукты сочетания с разными азосоставля. [6]
Для повышения скорости реакции сочетания на практике прибегают также к увеличению концентрации реагентов. [7]
Скорость прибавления раствора диазосоединения зависит от скорости реакции сочетания. В анализируемом растворе не должно быть избытка диазосоединения. Если скорость сочетания высокая, рабочий раствор прибавляют быстро; если сочетание идет медленно, то так же медленно приливают и рабочий раствор; следующую порцию титранта вводят только после того, как прибавленная ранее вошла в реакцию. [8]
Скорость прибавления раствора диазосоединения зависит от скорости реакции сочетания. В анализируемом растворе не должно быть избытка диазосоединения. [9]
Природа диазосоединения также оказывает большое влияние на скорость реакции сочетания. Присутствие в молекуле диазосоединения положительных групп, например - СН3, приводит к понижению активности. Диазосоединение из n - толуидина обладает меньшей активностью по сравнению с диазобензолом. Присутствие отрицательных групп ( - NO2) повышает активность: n - нитродиазобензол намного активнее диазобензола. [10]
Скорость прибавления раствора соли диазония зависит от скорости реакции сочетания с испытуемым веществом. Не следует создавать в реакционной смеси избытка диазосоединения. Поэтому, прежде чем прибавлять следующую порцию раствора диазосоединения, убеждаются в отсутствии в реакционной смеси диазосоединения и наличии испытуемого вещества. Для этого реакционную смесь испытывают пробой на вытек, как описано ниже. [11]
Природа диазосоединения также оказывает большое влияние на скорость реакции сочетания. Присутствие в молекуле диазосоединения положительных групп, например - СН3, приводит к понижению активности. Диазосоединение из n - толуидина обладает меньшей активностью по сравнению с диазобензолом. Присутствие отрицательных групп ( - NO2) повышает активность: я-нитродиазобензол намного активнее диазобензола. [12]
Скорость прибавления раствора соли диазония зависит от скорости реакции сочетания с испытуемым веществом. Не следует создавать в реакционной смеси избытка диазосоединения. Поэтому, прежде чем прибавлять следующую порцию раствора диазосоединения, убеждаются в отсутствии в реакционной смеси диазосоединения и наличии испытуемого вещества. Для этого реакционную смесь испытывают пробой на вытек, как описано ниже. [13]
Скорость прибавления раствора соли диазония зависит от скорости реакции сочетания с испытуемым веществом. Не следует создавать в реакционной смеси избытка соли диазония. [14]
Когда идет сочетание, следует строго следить за реакцией среды. На скорость реакции сочетания, а также на выход и качество красителя существенно влияют природа и концентрация реагентов, скорость прибавления их и продолжительность сочетания. Рецептами предусмотрены оптимальные условия, поэтому отклонение от них может значительно ухудшить качество и снизить выход получаемого красителя. [15]