Скорость - реакция - сшивание
Cтраница 1
Скорости реакций сшивания и деструкции по-разному изменяются в зависимости от температуры. С повышением температуры скорость реакции деструкции возрастает сильнее, чем скорость, сшивания. По этой причине склонность к реверсии становится тем сильнее, а плато, соответственно, тем уже, чем выше выбранная температура вулканизации. При использовании таких ускорителей, которые дают и без того узкое плато ( например, ультраускорители), последнее при высоких температурах уменьшается до такой степени, что не остается уже никакой гарантии от возможной перевулканизации. Поэтому при введении этих ускорителей следует выбирать-низкую температуру вулканизации, при которой еще возможно наличие относительно широкого плато. [1]
Соотношение скоростей реакций сшивания и деструкции и определяет суммарный эффект реакции. [2]
На рис. 9 показана зависимость скорости реакции сшивания частично омыленного поливинилацетата ( ОПВА) терефталевым альдегидом ( ТФА) от скорости сдвига. Видно, что практического влияния условия проведения реакции на кинетику не оказывают. Вместе с тем, как видно из рис. 10, влияние на вязкость системы и точку гелеобразования - заметное. Очевидно, что именно к этому эффекту должно привести разворачивание клубка, если определяющим в реакции обрыва цепи является внутримолекулярная реакция сшивания удаленных по цепи звеньев. При больших значениях скорости сдвига время гелеобразования снова увеличивается. Но при этом происходит качественное изменение структуры геля: образуется не единая пространственная сетка, а мелкие набухшие в растворителе агрегаты. Причиной этого является влияние силового поля на структуру полимера в момент начала ее образования, вблизи точки геля. Разрывы, слабосшитой системы приводят к увеличению времени гелеобразования и к: появлению сетки в локальных областях. Протяженных участков сетки в этих условиях, по-видимому, образоваться не может. [3]
Однако скорость этого процесса невелика по сравнению со скоростью реакций сшивания и не является контролирующей стадией вулканизации. [4]
Скорость выделения газообразных продуктов ( хлористого водорода и диоксида серы) невелика по сравнению со скоростью реакций сшивания полимера и является побочной, а не определяющей стадией сшивания. [5]
 |
Зависимость растворимости пленок КОЭЦ YK IS ( Л г 5 и МОЭЦ.| Зависимость растворимости в воде пленок ККМЦ Тк8 СЛ 2 иМКМЦ. [6] |
Представленные в табл. 9.30 данные по расчету констант скорости изменения количества двойных связей при реакции сшивания показывают, что введением инициатора полимеризации ( 1 % ДИНИЗ в данном случае) можно увеличить скорость реакции сшивания кротонатов КМЦ на порядок, при этом кажущаяся энергия активации уменьшается в 1.5 раза. [7]
Во многих случаях формованию подвергают низкомолекулярные соединения - олигомеры, что создает преимущества перед формованием высокомолекулярных полимеров. Однако скорости реакции сшивания ( отверждения) значительно ниже, чем скорости кристаллизации ( твердения) термопластов. [8]
Таким образом, по значениям торсионного модуля может быть определена степень сшивания полиолефина в любой момент реакции. В работе [176] по значениям крутящего момента была определена константа скорости реакции сшивания полиэтилена перекисями, а также рассчитана энергия активации этого процесса. При этом предполагалось, что процесс перекис-ного сшивания протекает как реакция первого порядка. [9]
 |
Термограмма орлона. [10] |
Первая термограмма ( кривая /) соответствует порошкообразному образцу супер-дай-лана, содержащему 1 % перекиси дикумила. При этой температуре становятся значительными как скорость разложения перекиси дикумила, так и скорость реакции сшивания. [11]
Одни полимеры ( например, полиэтилен) под действием ионизирующих излучений преимущественно сшиваются, другие ( полиизобутилен и др.) - деструктируются, в третьих ( полипропилен) - одновременно протекают с близкими скоростями реакции сшивания и деструкции. Имеются также полимеры ( например, полистирол), отличающиеся повышенной радиационной стойкостью и требующие для обработки слишком высоких доз излучения. [12]
Страницы: 1