Скорость - первичная реакция
Cтраница 1
Скорость первичной реакции может быть определена только при условии, если лимитирующее действие диффузии устранено. Эти условия могут быть созданы при горении углерода в высоком вакууме. [1]
После выхода на диффузионный режим скорость первичной реакции практически не возрастает, а так как температура поверхности становится значительной, то начинает увеличиваться скорость вторичной гетерогенной реакции, в результате чего концентрация оксида углерода растет. [3]
Некоторые исследователи предполагают, что скорости первичных реакций разложения водяного пара зависят от температурных условий. [4]
Повышение давления, не изменяя существенно скорости первичных реакций расщепления углеводородов, значительно способствует протеканию вторичных реакций - конденсации и полимеризации. С этой точки зрения процесс пиролиза целесообразно вести при малых давлениях. Больше того, для снижения парциального давления реагирующих веществ часто разбавляют исходную смесь паром. [5]
Повышение давления, не изменяя существенно скорости первичных реакций расщепления углеводородов, значительно снособ-сшует протеканию вторичных реакций - конденсации и полимеризации. С этой точки зрения процесс пиролиза целесообразно нести при малых давлениях. Больше того, для снижения парциального давления реагирующих веществ часто разбавляют исходную смесь паром. [6]
Вследствие сравнительно высокой прочности связен в молекуле скорость первичной реакции разрыва при обычных темп - pax пиролиза невелика, и эта реакция, как правило, не приводит к существенным изменениям массы и свойств полимера. Последующие реакции образовавшихся свободных радикалов протекают со значительно более низкой, чем первичный разрыв, энергией активации и вызывают разрушение полимерного материала. [7]
Вследствие сравнительно высокой прочности связей в молекуле скорость первичной реакции разрыва при обычных темп - pax пиролиза невелика, и эта реакция, как правило, не приводит к существенным изменениям массы и свойств полимера. Последующие реакции образовавшихся свободных радикалов протекают со значительно более низкой, чем первичный разрыв, энергией активации и вызывают разрушение полимерного материала. [8]
Если целевым назначением термического процесса является получение алкенов, то реакцию необходимо проводить при высокой температуре, с тем чтобы скорость первичных реакций была выше скорости вторичных процессов. Однако поднимать температуру выше 900 С нецелесообразно, так как при этом с заметной скоростью начинают протекать реакции распада. [9]
Исключение составляет лишь тот ( в принципе возможный) случай, когда константа скорости вторичной экзотермической реакции очень велика по сравнению со скоростью первичной реакции, и продукты последней сразу реагируют друг с другом так, что рассматриваемого ниже распределения реакций по зонам не наблюдается. В птом случае скорость превращения лимитируется кинетическими характеристиками первичной реакции, а температура ее течения - тепловым эффектом экзотермической реакции. [10]
Первичные реакции распада с образованием газообразных олефинов углеводородов при умеренных температурах пиролиза протекают со скоростью, значительно превышающей скорости вторичных реакций, приводящих к образованию побочных продуктов, кокса и др. С повышением температуры скорости первичных реакций быстро возрастают, в то время как вторичные реакции, приводящие к образованию продуктов конденсации и кокса, вплоть до температур 900 - 1000 С, протекают со сравнительно меньшей скоростью. Отсюда, если сравнить результаты пиролиза при различных температурах и минимальных временах контакта, обеспечивающих одинаковую степень превращения исходного сырья, можно видеть, что выход целевых продуктов больше, если процесс ведется при более высокой температуре и, соответственно, меньших временах контакта. По завершении процессов первичного распада необходимо быстро и резко охлаждать ( закалять) продукты реакций для подавления вторичных реакций. [11]
Влияние температуры на скорость фотохимической реакции определяется вышесказанным. На скорость первичных реакций температура не влияет заметным образом. Это следует из того, что возбуждение световыми квантами доставляет столь большую энергию, что повышение температуры увеличивает ее лишь очень незначительно. [12]
А; у - постоянная скорости первичной реакции - скорости эффективного поглощения фотонов; ki и &2 - постоянные скоростей вторичных реакций: дезактивации молекул А излучением и появления молекул АВ продукта реакции. [13]
Это уравнение описывает увеличение концентрации формальдегида в течение периода индукции. Из формулы (1.162) видно, что эта концентрация зависит от состава смеси, свойств поверхности и скорости первичной реакции. [14]
Исследование изомеризации ( сжатие цикла) в углеводородах с различными размерами циклов было проведено в кинетическом режиме, в тех же условиях, в каких изучалась реакция расширения цикла в углеводородах ряда циклопентана. Основное внимание уделялось превращениям метилзамещенных цикланов, так как наличие третичного углеродного атома и в этом случае резко повышало реакционную способность углеводородов. Высокая же скорость первичной реакции сжатия цикла позволила лучше разобраться в механизме этих превращений, так как образующиеся цервичные продукты реакции не успевали претерпевать дальнейшие превращения. [15]
Страницы: 1 2