Скорость - топохимическая реакция
Cтраница 1
 |
Константы скорости окисления металлов кислородом - 10 - 3, кг2 / ( м4 - с. [1] |
Скорость топохимической реакции, не тормозящейся диффузией сквозь слой продуктов реакции, имеет максимум. [2]
 |
Топохимические реакции в кристалле а - центростремительная. б - центробежная. [3] |
Скорость топохимических реакций зависит от скорости образования зародышей новой фазы и их числа. Для многих веществ эта скорость изучена и выяснены условия, при которых получаются те или иные соединения. [4]
Скорость твердофазных топохимических реакций обусловливается наложением двух факторов: химического и диффузионного. [5]
Как зависит скорость топохимических реакций от температуры. [6]
Кроме того, изучение скорости топохимических реакций, как правило, проводится либо по изменению массы твердого вещества, либо по количеству выделившегося газа. Поэтому исследователь не располагает таким параметром, характерным для классической кинетики, как концентрация реагирующего вещества. Эти специфические особенности не позволяют применять к топохимическим реакциям описанные ранее методы составления уравнений кинетики, исходя из совокупности элементарных химических реакций ( стадий) протекания процесса разложения твердых веществ. [7]
Таким образом, уравнение (3.47) дает зависимость скорости топохимической реакции от времени с учетом перекрывания ядер. Пределы применимости уравнения (3.47) - период роста скорости реакции, максимум скорости и начальный участок периода снижения скорости, на котором применима ядерная модель. [8]
Общим недостатком рассмотренных выше моделей кинетических уравнений является то, что они не учитывают ни изменения скорости образования ядер от глубины реакции, ни места и характера участков поверхности, с которых начинается реакция. Детальный анализ влияния различных участков поверхности на скорость топохимических реакций дан в работах Ерофеева и его школы. В частности Ерофеевым [39] выведены кинетические уравнения, учитывающие шесть случаев развития реакций в твердом веществе. [9]
Расчет показал, что при взаимодействии пропилена с окислом в течение первых импульсов в реакцию вступают не более полутора монослоев поверхностного кислорода. Данные, приведенные в графе 5 табл. 4j показывают, что скорость топохимической реакции составляет не более 30 - 40 % от скорости катализа. Поэтому можно было полагать, что, если концентрацию пропилена в смеси уменьшить в 10 раз, а концентрацию кислорода увеличить в 450 - 4500 раз ( смеси состава 10 объемн % С8Нв Ю объемн; % 02 - ( - 80 объемн. [10]
На основании правила фаз можно показать, что топожими-ческое превращение Агв - Вгв происходит только на границе раздела исходной и конечной твердых фаз. С этим связано и происхождение термина топохимические, подчеркивающего, что твердофазная реакция протекает не во всем объеме системы, а лишь в определенном ее месте ( греч. Таким образом, скорость топохимической реакции пропорциональна величине поверхности раздела фаз, а сама возможность ее развития определяется наличием в системе зародышевых центров образования новой фазы. Это связано с необходимостью локального повышения энергии Гиббса, возникновения зародышей образования новой твердой фазы. Так как химический потенциал твердого тела ( в отличие от газов и растворов) не зависит от концентрации, то при цпа iKOn реакция идет до конца, до полного превращения Ата в Втв. [11]
Внутридиффузионное торможение имеет место в тех случаях, когда соотношение между скоростью реакции и скоростью диффузии в поре таково, что большая часть поступающего газа поглощается в устье поры, в результате чего концентрация газа в поре меньше, чем на поверхности зерна. Рассмотрим модель цилиндрической поры. Допустим, что внутридиффузионное торможение становится заметным, когда скорость топохимической реакции достигает величины W. В начале реакции WW и газ поступает в глубину поры, однако далее скорость возрастает, начиная с некоторого момента она превысит скорость W, и концентрация газа внутри поры начинает резко уменьшаться по глубине поры. Примерные кривые спада концентрации в поре для разных моментов времени и, соответственно, для различных степеней превращения в устье поры показаны на рис. 6.5, где са - концентрация газа на поверхности зерна. Развитие реакционной зоны и повышение скорости реакции наиболее интенсивно происходят вблизи устья поры. [13]
Страницы: 1