Скорость - сероочистка
Cтраница 1
Скорость сероочистки обычно уменьшается с увеличением молекулярной массы сернистого соединения. Это может также быть вызвано каталитической дезактивацией, происходящей в процессах с соединениями более высокой молекулярной массы. [1]
 |
Степень очистки - гептана от сернистых соединений. [2] |
Во всех случаях скорость сероочистки возрастает с увеличением парциального давления водорода. Скорость сероочистки определяется также парциальным давлением углеводорода, порядок реакции по гептану равен - 0 5 и, соответственно, - 0 2 и - 0 3 для двух групп сераорганических соединений. Это указывает на то, что исходное углеводородное сырье ингибирует реакцию гидрогенолиза, возможно, путем устойчивой адсорбции на поверхности катализатора, уменьшая тем самым долю поверхности, на которой может происходить адсорбция водорода и серусодержащего компонента. [3]
Поэтому аммиак снижает скорость сероочистки вследствие адсорбции на кислотных точках, на которых перед началом реакции должны адсорбироваться соединения серы. Степень дезактивации пропорциональна парциальному давлению аммиака, поэтому для каждого отдельного объема катализатора необходимо определить предельно допустимую концентрацию аммиака в гидрирующем газе. Для большинства условий работы сероочистных сэндвичей Ай-Си - Ай этот предельный уровень составляет 100 объемы, ч / млн, хотя могут допускаться и более высокие концентрации путем регулирования объемной скорости нафты. Могут допускаться высокие концентрации азота, так как он слабо адсорбируется, а скорость образования аммиака из азота и водорода в условиях сероочистки очень мала. Если осуществляется система рециркуляции газа, то концентрация аммиака постепенно возрастает и может потребоваться отмывка его. [4]
 |
Изменение равновесных констант гидрогенолиза некоторых сераорганических соединений в зависимости от температуры. [5] |
Важно знать, как скорость сероочистки данной углеводородной фракции зависит от скорости гидрогенолиза присутствующего в ней типа соединений серы. Исходное сырье ( н-гептан) содержало какое-либо из следующих соединений: диметилдисульфид, диэтилсульфид, фенилмеркаптан, тетрагидротиофен или тиофен, в концентрациях от 100 до 500 вес. На рис. 18 показано влияние этих компонентов на степень сероочистки н-гептана в широком диапазоне объемных скоростей. [6]
 |
Степень очистки - гептана от сернистых соединений. [7] |
В работе, выполненной в фирме Ай-Си - Ай для системы сероочистки, описанной в начале этой главы, скорость сероочистки гептана также близка к первому порядку по отношению к концентрации серусодержащего соединения. [8]
В соответствии с данными Доила [31], комбинация из совместно действующих кобальтмолибденового катализатора сероочистки и водородного донора ( тетралин) повышает скорость сероочистки до уровня выше скоростей, измеренных при отдельном использовании донора или катализатора, что подтверждает перспективность рассмотренного подхода к усовершенствованию сероочистки. [9]
 |
Степень очистки - гептана от сернистых соединений. [10] |
Во всех случаях скорость сероочистки возрастает с увеличением парциального давления водорода. Скорость сероочистки определяется также парциальным давлением углеводорода, порядок реакции по гептану равен - 0 5 и, соответственно, - 0 2 и - 0 3 для двух групп сераорганических соединений. Это указывает на то, что исходное углеводородное сырье ингибирует реакцию гидрогенолиза, возможно, путем устойчивой адсорбции на поверхности катализатора, уменьшая тем самым долю поверхности, на которой может происходить адсорбция водорода и серусодержащего компонента. [11]
Учитывая большую реакционную способность окиси кальция с сернистым ангидридом, целесообразно более подробно исследовать физико-химические условия очистки дымовых газов с помощью природного известняка. В первую очередь необходимо было выяснить влияние скорости дутья на скорость сероочистки дымовых газов, влияние температуры процесса и размера частиц. При этом особое внимание было обращено на результат связывания серы в твердом остатке с целью оценки условий регенерации поглотителя для последующего его использования в процессе очистки дымовых газов. [12]
Наблюдается значительная разница между скоростями гидрогенолиза тиофена и других изученных компонентов. Особенно важным, вследствие возможного использования в качестве одоранта, является то, что тетрагидротиофен, который, подобно тиофену, имеет циклическую структуру, но полностью насыщенную, реагирует со скоростью, близкой к скорости линейного сульфида ( диэтилсульфида), вместо того чтобы реагировать со скоростью, близкой к скорости тиофена. Скорость сероочистки исходного сырья, содержащего различные серусодержащие соединения, будет в основном определяться скоростью гидрогенолиза наиболее устойчивых соединений, которыми являются тиофеновые соединения. [13]
Устанавливаются также предельно допустимые концентрации для окиси и двуокиси углерода, находящихся в гидрирующем газе. Это делается вследствие двух факторов. Во-первых, окислы углерода адсорбируются на кислотных точках, и, следовательно, могут снижать скорость сероочистки, хотя этот эффект менее заметен, чем для аммиака. Во-вторых, окислы углерода метанируются с выделением тепла на кобальт-молибденовом катализаторе при температурах более 300 С ( см. гл. Превышение этой температуры может допускаться только в присутствии большого избытка углеводорода, однако на любой плохо работающей установке, на которой имеются потери углеводородного сырья, это приведет к значительному перегреву, представляющему опасность для катализатора. Поэтому общая предельная концентрация окислов углерода устанавливается равной 5 объемн. [14]
Страницы: 1