Скорость - синтез - аммиак
Cтраница 2
Знание эффективного коэффициента диффузии аммиака при высоких давлениях и температурах позволит правильно судить о скоростях синтеза аммиака при наличии диффузионных торможений. [16]
 |
Кинетика адсорбции азота при температуре 180 С. [17] |
Проанализировав полученные результаты, мы позволили себе высказать сомнение в том, можно ли сопоставлять скорость синтеза аммиака и хемосорбции азота в отсутствие водорода при температурах синтеза, хотя и в присутствии водорода лимитирующей стадии может оставаться хемосорбция азота. [18]
В нашей работе [13] показано, что корреляции lg k - ф, где k - константа скорости синтеза аммиака при 400 С и давлении 300 атм и гр - работа выхода электрона катализатора, обнаруживаются только для ограниченного числа катализаторов. [19]
Однако довольно значительные расхождения между скоростями обмена на различных катализаторах и ингибирующее действие водорода вызвали некоторое сомнение в том, что хемосорбция азота определяет скорость синтеза аммиака. Кроме того, не было установлено, протекает ли реакция обмена по тому же пути, что и каталитический синтез аммиака. [20]
Экспериментально установлено, что хемосорбция водорода и гидрирование адсорбированного азота на промышленном железном катализаторе протекают значительно скорее, чем хемосорбция азота, причем скорость последней близка к скорости синтеза аммиака. При этом считается также, что в условиях катализа поверхность покрыта главным образом азотом, адсорбирующимся со средней силой. [21]
Экспериментально установлено, что хемосорбция водорода и гидрирование адсорбированного азота на промышленном железном катализаторе протекают значительно быстрее, чем хемосорбция азота, причем скорость последней близка к скорости синтеза аммиака. [22]
Хотя скорость образования аммиака из синтез-газа и сравнима со скоростями образования нитрида и реакций обмена с участием дейтерия, синтез обычного аммиака и дейтероаммиака происходит при значительно более низких температурах и скорость образования нитрида отнюдь не лимитирует скорость синтеза аммиака, так как установлено, что если заменить водород дейтерием, то образование дейтероаммиака идет быстрее обычного. Из этого следует, что скорость реакции зависит от скорости взаимодействия хемо-сорбированных азота или имида с газообразным водородом. Концепция Хориути о стехиометрическом числе проливает свет на механизм реакции. [23]
То обстоятельство, что константы скорости реакции синтеза аммиака зависят от соотношения водород: азот, и то, что на хемосорбцию азота влияет наличие или отсутствие водорода, показывает, что теория Темкина - Пыжева не объясняет влияния адсорбции водорода на скорость синтеза аммиака. [24]
Сопоставлены скорости изотопного обмена азота и скорости синтеза ( разложения) аммиака. Установлено, что на железном непромоти-рованном катализаторе и кобальте скорость синтеза аммиака по величине близка к скорости изотопного обмена. Если синтез и обмен протекают через общую стадию, то лимитирующим этапом синтеза аммиака на обоих катализаторах является диссоциативная хемосорбция азота. Однако на дважды промотированном железном катализаторе скорость обмена значительно меньше скорости синтеза, что, вероятно, связано с недостаточной подвижностью хемосорбпрованных атомов азота. [25]
Последнее недавно подтверждено в диссертации И. Шолтена [1153], сопоставившего скорость химической адсорбции азота на железном катализаторе со скоростью синтеза аммиака и изучавшего также адсорбционное равновесие азота на железе. [26]
 |
Изменение эффективной глубины проникновения реакции синтеза аммиака на железном промотиро-ванном окислами алюминия и калия катализаторе при разных температурах. [27] |
Очевидно, в этих условиях протекания процесса в глубине зерна устанавливается динамическое равновесие, причем значительная часть внутренней поверхности куска катализатора практически не принимает участия в катализе и является балластом. Отсюда следует, что дробление кусков катализатора должно приводить к увеличению удельной производительности его, так как при этом доступность газов к внутренней поверхности увеличивалась, а диффузионное торможение скорости синтеза аммиака уменьшалось. [28]
Относительно большое тепло адсорбции указывает на активирующее действие. Окись калия понижает адсорбционную способность и энергию адсорбции аммиака окисью алюминия. Таким образом, вследствие адсорбции аммиака, окись алюминия уменьшает скорость синтеза аммиака, в то время как окись калия уменьшает это отрицательное действие окиси алюминия. Молекулы аммиака адсорбируются преимущественно активными центрами катализатора, покрывая в то же время поверхность железа и поверхность промотора. [29]
Шолтен и Цвитеринг [136, 137] с помощью вакуумных микровесов ( см. разд. Они установили, что скорость хемосорбции при постоянном давлении и температуре от 200 до 250 невелика и сильно зависит от степени заполнения поверхности. После того как указанными авторами были вычислены факторы, не зависящие от температуры, оказалось, что в данном случае имеет место компенсационный эффект. Поэтому был сделан вывод, что, строго говоря, скорость хемосорбции нельзя сравнивать со скоростью синтеза аммиака на количественной основе. [30]
Страницы: 1 2 3