Скорость - структурирование
Cтраница 4
Была исследована возможность вулканизации бис - ( хлорме-тнл) - аренами в присутствии серы и ускорителей серной вулканизации. Оказалось, что при введении серы в таких дозировках, которые практически не обладают самостоятельным вулканизующим действием, значительно повышается степень вулканизации резиновых смесей, содержащих бнсхлорметилксилол. Добавки небольших количеств ускорителей серной вулканизации также приводят к возрастанию скорости структурирования, одновременно повышаются прочностные свойства резин. [46]
При сшивании полипропилена, вызванном термическим разложением перекисей, одновременно происходит его деструкция. При низких концентрациях перекисей ( до 0 05 моль / кг при температуре реакции 73 С) деструкция преобладает и поддается контролю. Скорость деструкции связана с концентрацией перекиси степенной зависимостью [211], а скорость структурирования прямо пропорциональна концентрации перекиси, поэтому при высоких концентрациях реакция структурирования начинает преобладать. Этот эффект используется для стереогибридизации смеси изотак-тического и атактического полипропилена, чем достигается существенное улучшение его морозостойкости. Гибридный стереоизомер представляет собой смесь привитых и блоксополимеров изотакти-ческого полипропилена с атактическим. [47]
Установлено, что при окислении каучуков происходят два противоположных по своему влиянию на молекулярную структуру процесса: деструкция и структурирование. Соотношение скоростей деструкции и структурирования зависит от структуры каучука и различных условий процесса окисления. Уменьшение концентрации кислорода ведет к уменьшению скорости деструкции натурального каучука и к повышению скорости структурирования. При окислении дивинилового каучука, наоборот, с уменьшением концентрации кислорода скорость структурирования понижается. [48]
В случае использования олигодиенов с концевыми функциональными группами, как правило, в каучук дополнительно вводится ингредиент, вызывающий структурирование олигодиена. Очевидно, что такая структура образуется не всегда и только лишь при достаточном содержании олигодиена. Одним из наиболее важных моментов для образования структуры сетка в сетке является соизмеримость скорости структурирования олигодиена со скоростью сшивания макромолекул каучука. [49]
ПФС и ПХС, как и для - других кремнийорганических жидкостей, важным фактором является сохранение вязкостных свойств в условиях высокотемпературной эксплуатации. Поэтому в настоящей работе было изучено влияние антиоксндантов на характер изменения вязкости. Как и следовало ожидать, торможение скорости поглощения кислорода указанным типом антиоксидантов резко снижает скорость структурирования олигоорганосилоксанов. Так, например, при 300 и барботировании воздуха через ПФС, содержащий 2 0 % АСФ, в продолжении 50 часов, изменение вязкости не превышает 10 %, тогда как ь отсутствии антиоксиданта жидкость гелирует уже через 30 часов. [51]
На процесс вулканизации каучука большое влияние оказывает взаимодействие каучука с кислородом. Наличие точек максимума и минимума на кривых объясняется тем, что при вулканизации натурального каучука имеют место одновременно два процесса: процесс структурирования под действием серы и процесс деструкции под влиянием кислорода и нагревания. Оба эти процесса протекают одновременно. Сначала при вулканизации скорость структурирования значительно превосходит скорость деструкции, затем, когда большая часть серы оказывается связанной, преобладающим процессом является деструкция, приводящая к понижению предела прочности при растяжении вулканизата натурального каучука. При вулканизации натурального каучука в условиях изоляции от кислорода максимумов и минимумов на кинетических кривых вулканизации не наблюдается, кинетические кривые имеют монотонный характер. [52]
На процесс вулканизации каучука большое влияние оказывает взаимодействие каучука с кислородом. Наличие точек максимума п минимума на кривых объясняется тем, что при вулканизации натурального каучука протекают одновременно два процесса: процесс структурирования под действием серы и процесс деструкции под влиянием кислорода и нагревания. Оба эти процесса протекают одновременно. Сначала при вулканизации скорость структурирования значительно превосходит скорость деструкции, затем, когда большая часть серы оказывается связанной, преобладающим процессом является деструкция, приводящая к понижению предела прочности при растяжении вулканизата натурального каучука. [53]
Если при свободном окислении полибутадиена с самого начала преобладает структурирование, то при ингибированном окислении возникает продолжительный период, в котором преобладает деструкция. Таким образом, ингибитор, снижая общую скорость процессов, приводящих к изменению структуры, в большей степени воздействует на процесс структурирования цепей. Это естественно, так как к структурированию полимеров ведут акты роста реакционной цепи. Уменьшение ее длины приводит к уменьшению скорости структурирования. [54]
Установлено, что при окислении каучуков происходят два противоположных по своему влиянию на молекулярную структуру процесса: деструкция и структурирование. Соотношение скоростей деструкции и структурирования зависит от структуры каучука и различных условий процесса окисления. Уменьшение концентрации кислорода ведет к уменьшению скорости деструкции натурального каучука и к повышению скорости структурирования. При окислении дивинилового каучука, наоборот, с уменьшением концентрации кислорода скорость структурирования понижается. [55]
Страницы: 1 2 3 4