Скорость - фотополимеризация
Cтраница 2
Обнаружено, что введение малых концентраций данных соединений ( 10 - 10 моль / л) существенно не влияет на скорость фотополимеризации эпоксиакриловых олигомеров, а полученные полимерные пленки под УФ-облучением обладают стабильным люминисцентным свечением. [16]
По-видимому, наиболее достоверное значение этой величины ( 4 2 ккал / молъ) было найдено в работе Бенгоу и Мелвилла [133], исследовавших скорость фотополимеризации в области температур 16 - 61 5 С. В работе [139] приводится величина 6 4 ккал / молъ, полученная в области температур от 17 до-48 С. [17]
Сида, Кури и Фуруя [1451] изучили фотополимеризацию СзНз, сенсибилизированную ртутью, сопровождающуюся выделением водорода и этана. Скорость фотополимеризации возрастает с увеличением давления р ацетилена ( от 0 до 25 мм рт. ст.), а при р25 мм рт. ст. практически не зависит от давления. Скорость выделения водорода проходит через максимум при pzz. СеНе прямо пропорциональна дозе облучения. [18]
В присутствии СС14 значительно возрастает скорость фотополимеризации а-метилстирола, аллилацетата, изопрена и хлоро-прена. Скорость фотополимеризации метилметакрилата и хлористого аллила не увеличивается. Гексахлорэтан и хлороформ также ускоряют фотополимеризацию мономеров, но гораздо слабее, чем четыреххлори-стый углерод. [19]
Оно состоит в возбуждении молекулы мономера в результате поглощения кванта света и в генерировании затем свободных радикалов. В отличие от термической полимеризации скорость фотополимеризации не зависит от температуры. Скорость растет с увеличением интенсивности облучения. [20]
Скорость фотополимеризации пропорциональна корню квадратному из интенсивности облучения. В отличие от термической полимеризации скорость фотополимеризации не зависит от температуры. На практике такой процесс часто проводят в присутствии специальных веществ сенсибилизаторов, которые при облучении намного легче, чем мономер, распадаются на свободные радикалы и являются, таким образом, дополнительными донорами радикалов. [21]
Так, Барнетт и Райт [104] установили, что скорость фотополимеризации винилхлорида в присутствии динитрилов азокарбоновых кислот в растворе тетрагидрофурана зависит как от концентрации инициатора, так и от интенсивности освещения. Полимеризация в растворе этилхлорида в присутствии перекиси бензоила, как показали Конигс и Смете [105], происходит по 3 / 2 порядку относительно концентрации мономера. [22]
На рис. 12 показано, как изменяется скорость фотополи-меризации стирола при добавлении четырех-хлористого углерода. Форма кривой определяется двумя факторами: 1) разбавлением стирола, снижающим скорость фотополимеризации, и 2) специфическим увеличением скорости инициирования под действием че-тыреххлористого углерода. [23]
 |
Зависимость скорости фотополимеризации стирола ( в произвольных единицах от молярной доли стирола в смесях с. [24] |
На рис. 12 показано, как изменяется скорость фотополи-мсризации стирола при добавлении четырех-хлористого углерода. Форма кривой определяется двумя факторами: 1) разбавлением стирола, снижающим скорость фотополимеризации, и 2) специфическим увеличением скорости инициирования под действием че-тыреххлористого углерода. [25]
ОН, аммониевый ион-радикал и бензойный радикал, которые и инициируют полимеризацию. Исследование скорости фото - и эмульсионной полимеризации метил-метакрилата в присутствии системы бензойная кислота - диметиланилин в безводных условиях и без Ог показало, что скорость фотополимеризации растет с увеличением концентрации бензойной кислоты и диметиланилина. Эффективная энергия активации равна 6 4 0 5 ккал / моль. Скорость эмульсионной полимеризации растет с уменьшением рН среды; эффективная энергия активации равна 0 1 0 5 ккал / моль. [26]
Фотоинициирование полимеризации происходит при освещении мономера светом ртутной лампы, при котором молекула мономера поглощает квант света и переходит в возбужденное энергетическое состояние. Соударяясь с другой молекулой мономера, она дезактивируется, передавая последней часть своей энергии, при этом обе молекулы превращаются в свободные радикалы. Скорость фотополимеризации растет с увеличением интенсивности облучения и, в отличие от термической полимеризации, не зависит от температуры. [27]
Фотоинициирование полимеризации происходит при освещении мономера светом ртутной лампы, при котором молекула мономера поглощает квант света и переходит в возбужденное энергетическое состояние. Соударяясь с другой молекулой мономера, сна дезактивируется, передавая последней часть своей энергии, при этом обе молекулы превращаются в свободные радикалы. Скорость фотополимеризации растет с увеличением интенсивности облучения и, в отличие от термической полимеризации, не зависит от температуры. [28]
Экстраполяция к нулевой концентрации стирола приводит к выводу, что 3 возрастает почти в 250 раз в сильно разбавленных растворах стирола в че-тыреххлористом углероде. Аналогичный эффект был обнаружен и для других мономеров. В присутствии СС14 значительно возрастает скорость фотополимеризации а-метилстирола, аллилацетата, изопрена и хлоро-прена. [29]
Экстраполяция к нулевой концентрации стирола приводит к выводу, что 5 возрастает почти в 250 раз в сильно разбавленных растворах стирола в че-гыреххлористом углероде. Аналогичный эффект был обнаружен и для других мономеров. В присутствии ССЦ значительно возрастает скорость фотополимеризации а-метилстирола, аллилацетата, изопрена и хлоро-прена. [30]
Страницы: 1 2 3