Cтраница 2
Трепнела [19], Томпкинса [35], Зурмана [36] и других авторов [37-39], имеет огромное значение для катализа, так как позволяет получить пленки с достаточно большой удельной поверхностью, что дает возможность использовать для изучения адсорбции и каталитических реакций обычные высоковакуумные установки. Пленка получается путем теплового испарения обезгаженного металла, который может иметь форму волокна или зерен, помещенного в лодочку из огнеупорного материала. Испаренный металл осаждается на стенках сосуда ( обычно стеклянного), внешнюю поверхность которого охлаждают. Но так как полученные таким образом пленки имеют значительные остаточные напряжения [40], то, прежде чем начать проводить на них изучение адсорбции, их необходимо стабилизировать повторным нагреванием до более высоких температур. [16]
Используя целый ряд тонких экспериментальных методов, Зурман и сотрудники [22] получили такие данные, которые позволяют вскрыть многие существенные стороны электронного взаимодействия катализаторов и реагентов, в частности водорода. В результате исследований этих авторов достаточно точно установлено, что взаимодействие между хемосорбированнымн молекулами и поверхностью катализатора в основном определяется: а) величиной работы выхода электронов, которая характеризует определенные химические свойства катализатора; б) донорными и акцепторными способностями данного реагента, которые характеризуют химические особенности последнего; в) условиями реакции, прежде всего температурой и давлением, которые изменяют состояние катализатора и молекул реагента. Далее было доказано, что разные плоскости монокристалла характеризуются различной работой выхода. [17]
Используя целый ряд тонких экспериментальных методов, Зурман и сотрудники [22] получили такие данные, которые позволяют вскрыть многие существенные стороны электронного взаимодействия катализаторов и реагентов, в частности водорода. В результате исследований этих авторов достаточно точно установлено, что взаимодействие между хемосорбированными молекулами и поверхностью катализатора в основном определяется: а) величиной работы выхода электронов, которая характеризует определенные химические свойства катализатора; б) донорными и акцепторными способностями данного реагента, которые характеризуют химические особенности последнего; в) условиями реакции, прежде всего температурой и давлением, которые изменяют состояние катализатора и молекул реагента. Далее было доказано, что разные плоскости монокристалла характеризуются различной работой выхода. [18]
![]() |
Температурная зависимость объема, удельного сопротивления и. [19] |
Хотя известно, что теллур не образует стекла, Зурман и Берндт [30] получили аморфный материал, конденсируя пары теллура на поверхности, охлаждаемой жидким воздухом. [20]
Тот факт, что вторая стадия не была обнаружена Зурманом, вероятно, связан с различием в толщине наших пленок, а также с тем, что он работал при более высокой температуре. Третья стадия вызывает дезактивацию катализатора по отношению к орто-пара-превращению водорода. По-видимому, в случае этих пленок медленная сорбция водорода не протекает специфично на более мелких кристаллитах, как предполагал Селвуд, а влияет на весь катализатор в целом. [21]
Участие я-электронов адсорбированных молекул в хемо-сорбционной связи наглядно иллюстрируется Зурманом [ 22, стр. При этом методы измерения сопротивления металлических пленок позволяют отчетливо выделить два эффекта электронного взаимодействия между бензолом и поверхностью: эффект поляризации молекулы и эффект смещения я-электронов к поверхности металла. [22]
Участие л-электронов адсорбированных молекул в хемо-сорбционной связи наглядно иллюстрируется Зурманом [ 22, стр. При этом методы измерения сопротивления металлических пленок позволяют отчетливо выделить два эффекта электронного взаимодействия между бензолом и поверхностью: эффект поляризации молекулы и эффект смещения л-электронов к поверхности металла. [23]
Kemball, The Queen s University of Belfast): Наблюдения д-ра Зурмана об отщеплении водорода при адсорбции бензола подтверждают наше предположение, что по крайней мере часть бензола адсорбируется диссоциативно в виде фенильных и фениленовых радикалов. [24]
Помимо его измерений, единственно надежными для этой группы металлов являются фотоэлектрические измерения Зурмана и Ведлера [91] на цинке. Никто не пытался ( или по крайней мере не публиковал результаты таких попыток) измерить работу выхода для ртути, что было бы интересно, поскольку ртуть - единственный металл, остающийся жидким при комнатной температуре. [25]
Для объяснения резкого усиления нормального фотоэлектрического эффекта металла под влиянием адсорбции молекул воды, а также молекул аммиака Зурман [53] принимает, что при хемосорбции этих молекул возникают аналогичные координационные связи. [26]
Таким образом, можно объяснить, почему некоторые электроны, испускаемые после предварительного возбуждения, обладают избытком энергии, равным hv, как это было найдено Зурманом при изучении потенциалов торможения. [27]
Более очевидным является влияние грани на работу выхода, которая представляет собой меру сродства металла к электрону. Зурман рассмотрел вопрос [20] о связи работы выхода и удельной поверхностной энергии с химической активностью поверхности. [28]
Статья Зурмана посвящена электронному взаимодействию между металлическими катализаторами и хемосорбированными молекулами. Зурман является одним из пионеров электронного направления в катализе и начиная с 1929 г. публикует работы в этой области. [29]
Изменение состояния кристаллических поверхностей может быть также изучено методом дифракции медленных электронов. Зурман и Хайдук [27] нашли, что дифракционные максимумы, полученные от граней пирита и галенита, исчезают при длительной бомбардировке этих граней медленными электронами, а затем спустя некоторое время вновь появляются. Метод дифракции весьма чувствителен к очень малым изменениям строения кристаллических поверхностей, однако его практическое использование встречает большие трудности, и какие-либо другие применения этого метода до сих пор неизвестны. [30]