Cтраница 3
На увеличение скорости хлорирования окиси магния, так же как и на уменьшение образования окиси магния от взаимодействия кислорода и влаги воздуха с электролитом, положительно сказывается повышение содержания хлористого калия и в меньшей степени хлористого натрия. [31]
Более резко на скорость хлорирования влияет поверхностное натяжение расплава. [32]
В присутствии инициатора скорость хлорирования определяется стадией распада инициатора: при использовании бензоилпероксида скорость оказывается достаточной при 100 - 120 С, а в случае азо-диизобутиронитрила при 70 - 100 С; энергия активации реакции хлорирования с инициатором - 84 кДж / моль. [33]
Более резко на скорость хлорирования влияет поверхностное натяжение расплава. [34]
Примерами соединений, скорости хлорирования которых не зависят от их концентрации, являются анизол, диметиловый эфир гидрохинона и фенол. В работе [171] было также установлено, что указанные растворы хлорноватистой и хлорной кислот могут быть применены для присоединения элементов хлорноватистой кислоты к олефинам и что реакционноспособные олефины, например аллилфторид и аллилэтиловый эфир, вступают в реакции присоединения со скоростями, не зависящими от концентрации и природы олефинового субстрата. [35]
При 600 С скорость хлорирования прямо пропорциональна парциальному давлению хлора. [36]
Температура обработки определяет скорость хлорирования и количество поглощенного хлора. Реакции взаимодействия хлора с лигнином и углеводами имеют положительные температурные коэффициенты, следовательно, повышение температуры ускоряет хлорирование. Однако повышение температуры усиливает гидролиз хлора, вследствие чего возрастает концентрация хлорноватистой кислоты, усиливаются процессы окислительной деструкции целлюлозы. [37]
Согласно работе [63] скорость хлорирования высших хлорэтанов в жидкой фазе в интервале 43 - 85 С пропорциональна их концентрации. Для всех хлорэтанов получено значение эффективной энергии активации, равное 62 3 кДж / моль, что маловероятно, - по данным газофазного хлорирования эта величина значительно ниже и сильно отличается при изменении объекта хлорирования. [38]
Значительное различие в скоростях хлорирования метильной и хлорметильной групп у кремния особенно затрудняет получение хлорметилтрихлорсилана. [39]
В присутствии же кислорода скорость хлорирования приблизительно пропорциональна квадрату концентрации хлора, не зависит от концентрации метана и обратно пропорциональна концентрации кислорода. [40]
Изучали также влияние на скорость хлорирования жирных кислот ультрафиолетового излучения и некоторых катализаторов, обычно применяемых при хлорировании. В табл. 1 представлены некоторые данные об условиях хлорирования синтетических жирных кислот и о качестве полученных продуктов. Из них видно, что при хлорировании жирных кислот без катализатора получены продукты с содержанием хлора до 28 7 вес. Применение ультрафиолетового облучения и таких катализаторов, как треххлористый фосфор, сера, восстановленное железо, позволило значительно сократить продолжительность хлорирования. [41]
При более высоких температурах скорости хлорирования v, v2 и из выравниваются. [42]
На основании данных о скоростях хлорирования можно сделать вывод, что лимитирующей стадией реакции хлорирования является образование с-комплекса. [43]
С применением электролитического хлора снижается скорость хлорирования за счет ингибирующего действия кислорода на процесс, о чем более подробно будет сказано при описании методов фотохлорирования бензола. [44]
При использовании разбавленного хлористого водорода скорость хлорирования NiO пропорциональна концентрации НС1 в газовой фазе. Исследована [14] кинетика хлорирования NiO хлористым водородом в кипящем слое при 750 - 1000 С и содержании хлористого водорода от 1 до 10 % объемн. [45]