Cтраница 2
Роль этого фактора можно наглядно продемонстрировать при сравнении простейших реакций переноса электрона между частицами А и В в газовой фазе и в полярной жидкости. Пусть энергетические уровни электрона в ионах А и В в газовой фазе равны соответственно еА и ев. При переходе электрона от одного иона к другому в соответствии с законом сохранения энергии изменение энергии электрона еА - ев должно компенсироваться изменением скоростей сталкивающихся частиц А и В. Так как время перехода электрона ( 10 - 15 - 10 - 16 с) существенно меньше времени, в течение которого ядра могут изменить свое положение, ( 01 - 13 с), то в газовой фазе переход электронов может происходить лишь между двумя частицами с близкими энергиями электронных уровней. Этот вывод известен под названием принципа Франка-Кондона. [16]
Критерий адиабатичиости основан па том, что при т т0 внутренняя энергия не изменяется, поскольку энергия флуктуирует большое число раз между начальным и конечным состояниями. Так как атомы расходятся медленно, то вся система остается в первоначальном состоянии. Критерий адиабатичности накладывает, следовательно, ограничение на скорость сталкивающихся частиц. [17]
Критерий адиабатичности основан на том, что при т т0 внутренняя энергия не изменяется, поскольку энергия флуктуирует большое число раз между начальным и конечным состояниями. Так как атомы расходятся медленно, то вся система остается в первоначальном состоянии. Критерий адиабатичности накладывает, следовательно, ограничение на скорость сталкивающихся частиц. [18]