Скорость - активация - молекула
Cтраница 1
Скорость активации молекул пропорциональна числу столкновений и, следовательно, пропорциональна квадрату концентрации нормальных молекул, которая практически равна общей концентрации. [1]
В этих условиях скорость реакции зависит от скорости активации молекул ( бимолекулярного процесса), и наблюдается суммарная кинетика второго порядка. [2]
Первый сомножитель k [ M ] представляет собой константу скорости активации молекулы А при столкновениях - процесса, с которого начинается мономолекулярная реакция. Поскольку процессы (1.5) и (1.6) конкурируют между собой, эта доля может быть меньше единицы. [3]
 |
Зависимость lg средней - степени полимеризации Р от об. [4] |
Кинетика процесса полимеризации по цепному механизму определяется таким образом соотношением скоростей активации молекул, роста и обрыва цепей. Для большинства мономеров реакция начинается не сразу, а лишь после некоторого периода - периода индукции, который длится иногда несколько часов. Это может быть объяснено наличием в мономере следов ингибиторов. [5]
Здесь имеет место возрастание скорости образования свободных атомов ( путем увеличения скорости активации молекулы Х2), которые при соответствующих обстоятельствах могут претерпевать многие другие превращения. На основании вышеприведенных определений катализа, по-видимому, разумно включить эту реакцию в число каталитических. Аргумент против этого включения основан на общепринятом представлении, что катализатор должен эффективно увеличивать скорость, даже если он находится в небольших количествах; в данном же случае инертный газ должен присутствовать в относительно больших количествах, чтобы быть эффективным. [6]
Данные по рекомбинации радикалов и атомов, являющейся реакцией третьего порядка, позволяют вычислить скорость обратного процесса, а именно скорость активации молекул при соударениях. Рассмотрим соединение двух активных компонентов: А и В в стабильный продукт АВ. [7]
Данные по рекомбинации радикалов и атомов, являющейся реакцией третьего порядка, позволяют вычислить скорость обратного процесса, а именно скорость активации молекул при соударениях. Рассмотрим соединение двух активных компонентов А и В в стабильный продукт АВ. [8]
Цепную полимеризацию необходимо вести при возможно более низких температурах, чтобы получился полимер с наиболее высоким молекулярным весом и наиболее регулярной структурой макромолекул. Однако начальная температура радикально-цепной полимеризации определяется температурой распада инициатора и скоростью активации молекул мономера. В то же время рост макрорадикалов протекает с высокой скоростью и сопровождается выделением тепла. Накапливание тепла в реакционной массе повышает скорость распада еще неиспользованного инициатора и, следовательно, скорость образования новых центров роста макромолекул. В конце концов в системе может накопиться такое количество тепла, что произойдет термическая деструкция образующегося полимера, а еще непрореагировавший мономер будет вступать в нежелательные побочные реакции. [9]
Из этих кривых следует, что при т 0 2 - 10 - 13 с высокоэнергетическое крыло функций распределения EKD практически отсутствует. Этот факт является следствием того, что при т tc скорость химической реакции значительно превышает скорость активации молекул при их столкновениях с атомами термостата. [10]
Из результатов расчета следует, что при т0 2 - 10 13 сек высокоэнергетическое крыло функции распределения ( Ек D) практически отсутствует. Этот факт является следствием того, что при т tc скорость химической реакции значительно превышает скорость активации молекул при их столкновении с атомами термостата. [11]
 |
Функции распределения молекул метана по скоростям при 10 000 К Обозначения то же, что и на 73. [12] |
На рис. 73 показаны начальная и равновесные функции рас-пределения молекул по скоростям при 15 000 К, а на рис. 74 - аналогичные функции при 10 000 К. Из этих кривых следует, что при т; 0 2 - lb 13 сек высокоэнергетическое крыло функций распределения Е Z) практически отсутствует ( см. также стр. Этот факт является следствием того, что при х ta скорость химической реакции значительно превышает скорость активации молекул при их столкновениях с атомами термостата. [13]
Реакция может также происходить вследствие распада отдельных молекул, обладающих необходимой для этого энергией. Подобные активные молекулы получаются в результате столкновений и гибнут либо из-за дезактивации при столкновениях, либо вследствие распада. При высоких давлениях превалирует первый из этих двух процессов исчезновения активных молекул, и концентрация их соответствует термической равновесной. В этих условиях теория дает скорость реакции, пропорциональную концентрации реагирующих частиц и величине e - EjRT. Если давление столь мало, что дезактивация путем столкновения становится очень редкой ( так как время жизни активной молекулы оказывается меньше, чем промежуток времени между двумя соударениями), то реакция будет бимолекулярной, ибо скорость ее зависит от скорости активации молекул. [14]
Реакция может также происходить вследствие распада отдельных молекул, обладающих необходимой для этого энергией. Подобные активные молекулы получаются в результате столкновений и гибнут либо из-за дезактивации при столкновениях, либо вследствие распада. При высоких давлениях превалирует первый из этих двух процессов исчезновения активных молекул, и концентрация их соответствует термической равновесной. В этих условиях теория дает скорость реакции, пропорциональную концентрации реагирующих частиц и величине e - E / RT. Если давление столь мало, что дезактивация путем столкновения становится очень редкой ( так как время жизни активной молекулы оказывается меньше, чем промежуток времени между двумя соударениями), то реакция будет бимолекулярной, ибо скорость ее зависит от скорости активации молекул. [15]
Страницы: 1