Скорость - гидрирование - олефин
Cтраница 1
Скорость гидрирования олефинов зависит от их структуры, используемого катализатора, давления и времени контакта. [1]
Для скоростей гидрирования олефинов и гидродесульфуризации были выведены 50 эмпирические уравнения первого порядка. Установлено, что гидрирование идет легче в первом слое катализатора, а десульфуризация - медленнее и протекает во всем каталитическом объеме. [2]
Для скоростей гидрирования олефинов и гидродесульфуризации были выведены 50 эмпирические уравнения первого порядка. [3]
Однако сравнение скоростей гидрирования отдельно взятых олефинов показывает, что степень замещения в этом случае влияет существенно меньше, чем при конкурентном гидрировании пар соединений. Так, время полуреакции ( гидрирования 50 % субстрата) для алкенов Cs-Сб разного строения различается не более чем в 45 раз. [4]
Существенное влияние на скорость гидрирования олефинов оказывает наличие в смеси других субстратов. Этот результат становится понятным, если предположить, например, что гидрированию подвергаются сопряженные олефины ( через промежуточные аллильные комплексы), труднее образующиеся из двенадцатичленного углеродного кольца, чем из линейного гексадиена. [5]
Существенное влияние на скорость гидрирования олефинов оказывает наличие в смеси других субстратов. Этот результат становится понятным, если предположить, например, что. [6]
Специальными опытами показано, что скорость гидрирования олефина, например, нопепа-4, значительно снижается при добавлении спиртового раствора бепзола. Добавление более сложных ароматических углеводородов оказывает еще более сильное тормозящее действие. [7]
Это предположение обосновывалось большей скоростью гидрообессери-вания тиофена по сравнению со скоростью гидрирования олефинов, тогда как теоретически следовало бы ожидать меньшей скорости гидрирования ароматической системы по сравнению со скоростью гидрирования изолированной двойной связи. Кроме того, на возможность разрыва С-S - связей в тиофене без насыщения двойных связей указывали известные работы Юрьева30 по взаимному превращению тиофена, пиррола и фурана в отсутствие водорода. [8]
Это предположение обосновывалось большей скоростью гидрообессери-вания тиофена по сравнению со скоростью гидрирования олефинов, тогда как теоретически следовало бы ожидать меньшей скорости гидрирования ароматической системы по сравнению со скоростью гидрирования изолированной двойной связи. Кроме того, на возможность разрыва С-S - связей в тиофене без насыщения двойных связей указывали известные работы Ю. К. Юрьева 30 по взаимному превращению тиофена, пиррола и фурана в отсутствие водорода. [9]
Из сопоставления этих уравнений видно, что присутствие тиофена оказывает влияние на скорость гидрирования олефинов, а присутствие олефинов ( но не при 375 С) - на скорость гидрогенолиза тиофена. Очевидно, что при их совместном превращении процесс идет достаточно сложно. [10]
Из сопоставления этих уравнений видно, что присутствие тиофена оказывает влияние на скорость гидрирования олефинов, а присутствие олефинов ( но не при 375 С) - на скорость гидрогенолиза тиофена. Очевидно, что при их совместном превращении процесс идет достаточно сложно. [11]
Образования полимеров тем не менее при гидрогенизации, как правило, не замечается в силу того, что скорость гидрирования олефинов значительно превышает скорость их полимеризации. Здесь в полной мере проявляется избирательный характер катализа. [12]
Сходство обоих катализаторов проявляется в том, что как для MoS2, так и для WS2 ( то же еще для десятков гидрирующих катализаторов) наблюдается одна и та же закономерность, связывающая строение ненасыщенных углеводородов со скоростями их гидрирования: скорость гидрирования олефинов скорости гидрирования конденсированной аро-матики скорости гидрирования однокольчатой ароматики. В ряду двухкольчатой и трехкольчатой ароматики скорость гидрирования понижается по мере насыщения молекул водородом. Эта закономерность нарушается при переходе к более сложным ароматическим углеводородам, например к хризену, скорость гидрирования которого, независимо от степени насыщения водородом, постоянна и очень мала по сравнению со скоростями гидрирования остальных конденсированных ароматических углеводородов. [13]
 |
Зависимость удельной скорости гидрирова-ния ( уд соединения с СС-связями от смещения потенциала скелетного никелевого катализатора. [14] |
Основной вывод доклада 43 об увеличении каталитической активности металлов в реакции гидрирования олефинов с уменьшением начальной теплоты адсорбции водорода хорошо согласуется с экспериментальными данными. Так, сопоставление констант скоростей гидрирования олефинов и их производных с величиной смещения потенциала катализатора ( рис. 3) показывает, что оптимальные результаты достигаются на поверхности, почти целиком заполненной водородом. При введении в молекулу внеиндексных функциональных групп повышается адсорбционная способ ность непредельных соединений, что вызывает удаление части атомов водорода с малой энергией связи и приводит к резкому снижению скорости гидрогенизации, а в пределе даже к полному торможению процесса. К аналогичным выводам приводит сопоставление-скоростей гидрирования олефинов в различных средах с величинами дифференциальных теплот адсорбции водорода, рассчитанными по кривым заряжения. [15]
Страницы: 1 2