Скорость - щелочной гидролиз
Cтраница 1
Скорость щелочного гидролиза также в значительной степени зависит от строения участвующих компонентов. На скорость гидролиза могут существенно влиять пространственные эффекты. Так, эфиры, замещенные в а-положепии к карбоксалкильной группе, по мере роста их разветвленности гидролизуются труднее. Так же обстоит дело и с эфирами соответственно разветвленных спиртов. В противоположность кислотному гидролизу эфиры третичных спиртов в щелочной среде гидролизуются трудно. [1]
Скорость щелочного гидролиза хлороформа еще более уменьшается в присутствии бромид - или иодид-иона. В результате последней реакции был выделен дихлориодметан. [2]
 |
Экспериментальная проверка кинетического солевого эффекта. [3] |
Константа скорости щелочного гидролиза комплекса [ CofNFfsJjBr ] 2 зависят от ионной силы раствора так, как эт-о показано в таблице. [4]
 |
Зависимость log k от р / Са для реакции фосфинов с йодистым этилом. [5] |
Различие в скорости щелочного гидролиза метилового, этилового и изопропилового эфиров фосфористой кислоты значительно больше, чем у соответствующих алкилгалогенидов, что указывает на образование более прочных связей в переходном состоянии с такими сильными нуклеофилами, как-фосфиты. [6]
Например, скорость щелочного гидролиза полиакриламида уменьшается с увеличением степени конверсии вследствие усиления электростатического отталкивания между катализирующими гидролиз ионами ОН - и накапливающимися в ходе гидролиза ионами СОО - в макромолекуле. [7]
Были определены скорости щелочного гидролиза меченых эфиров в воде и 33 % - ной смеси диоксана с водой, а также скорость кислотного гидролиза этилбензоата. Во всех случаях при гидролизе происходил обмен кислородом между эфиром и растворителем. На основании полученных данных автором предложена теория механизма гидролиза. [8]
 |
Кинетические параметры щелочного гидролиза. [9] |
Зависимость константы скорости щелочного гидролиза от строения кислотной части ароматических пероксиэфиров описывается уравнением Гаммета lg ( Arx / & H) рах, где X - заместитель в бензольном цикле и р 2.28 ( см. гл. [10]
Рассчитайте константы скорости щелочного гидролиза n - хлор - и п-мето-ксифениловых эфиров уксусной и бензойной кислот при 15 С в 60 % ацетоне. [11]
Некоторое увеличение скорости щелочного гидролиза 4-нит-рофталимида происходит в присутствии аценафтена в качестве комплексообразующего агента. Если считать, что образующийся комплекс представляет собой комплекс с переносом заряда, то следовало бы ожидать увеличения электронной плотности на 4-нитрофталимидном комплексе и в результате этого снижения константы скорости реакции. Эти два примера показывают, что комплексообразование с переносом заряда неадекватно описывает данные системы. [12]
Большое различие в скоростях щелочного гидролиза хлорангид-ридов ( 44) и ( 45) ( примерно в 107 раз) указывает на фундаментальное отличие механизмов гидролиза в этих двух случаях. Механизм, подобный представленному на схеме 26, является, таким образом, вполне вероятным. Кроме того, хотя ( 48) гидролизуется в нейтральной среде быстрее, чем ( 49) ( примерно в 13 раз), в щелочной среде гидролиз ( 49) протекает быстрее примерно в 4 5 - ID4 раза, чем гидролиз ( 48), и сопровождается рацемизацией. [13]
Большое различие в скоростях щелочного гидролиза хлорангид-ридов ( 44) и ( 45) ( примерно в 107 раз) указывает на фундаментальное отличие механизмов гидролиза в этих двух случаях. Механизм, подобный представленному на схеме 26, является, таким образом, вполне вероятным. Кроме того, хотя ( 48) гидролизуется в нейтральной среде быстрее, чем ( 49) ( примерно в 13 раз), в щелочной среде гидролиз ( 49) протекает быстрее примерно в 4 5 - Ю4 раза, чем гидролиз ( 48), и сопровождается рацемизацией. [14]
В каком порядке изменяется скорость щелочного гидролиза метилового эфира, этиламида и ангидрида масляной кислоты. [15]
Страницы: 1 2 3 4