Cтраница 2
Иначе выглядит процесс в крупном ( промышленном) реакторе. Протекание реакции, как известно, сопряжено с расходованием исходных веществ и с образованием продуктов реакции, а также с выделением или поглощением тепла. Эти явления вызывают непрерывное изменение концентрации веществ и температуры в реакторе. Изменение концентрации и температуры, в свою очередь, влияет на скорость реакции. Выравнивание температуры и концентрации в объеме происходит медленно, поэтому в крупном реакторе неизбежно появляются очаги с различными условиями, а следовательно, и различными скоростями протекания реакции. Особенно это заметно при осуществлении гетерогенных процессов, например в случае реакций, идущих на твердых катализаторах. [16]
Вывод о том, что одна и та же макромолекула целлюлозы может находиться к ( ак в упорядоченных, так и в неупорядоченных участках волокна, может быть сделан только исходя из представлений о сгибаемости макромолекул. Понятие о коэффициенте ассоциации как об определенной характеристике величины мицелл, отпадает, так же как и представление о реальной поверхности раздела между мицеллами. Значительные расхождения между различными исследователями по вопросу о макромолеку-лярном или мицеллярном строении целлюлозы, имевшие место в период 1936 - 1940 гг., в настоящее время потеряли сво значение, так как ошибочность первоначальной мицеллярной теории строения целлюлозы в настоящее время очевидна. В разбавленных растворах находятся в основном не ассоциированные группы молекул, а отдельные макромолекулы. Также бесспорно наличие в препаратах как природной целлюлозы, так и гидратцеллюлозы участков, в которых структурная анизотропия, а в ряде случаев и анизотропия механических свойств волокон, различна, что и обусловливает различные скорости протекания реакций. Представление о существовании поверхности раздела между участками с различной степенью ассоциации макромолекул и о коэффициенте ассоциации, с которым соединяли обычно понятие о мицеллярном строении целлюлозы, полностью оставлено почти всеми исследователями еще 10 - 15 лет назад. [17]
Перетекание раствора из камеры в камеру достигалось с помощью стеклянных трубок, вделанных в стенки камер ячейки, не доходящих нескольких сантиметров до верхнего края и опущенных другим концом на дно соответствующей камеры, находящейся ниже стоящей трехкамерной ячейки. Распределение тока в каскаде было следующее: первые три камеры соединялись последовательно, четвертая и пятая камеры были также связаны последовательно и, наконец, на шестую камеру подавалось полное напряжение в 150 в. В табл. 5 приведены результаты двух опытов с различной скоростью протекания. [18]