Cтраница 1
Общая скорость обмена принята равной hi, умноженной на координационное число центрального атома. [1]
Таким образом, общая скорость обмена в комплексах ионов меди ( II) с этилендиамином представляется складывающейся из двух компонентов, из которых первый определяется изменением концентрации лиганда, непосредственно участвующего в образовании комплекса, второй компонент связан с реакцией обмена аминных протонов лиганда, катализируемой щелочью. [2]
![]() |
Влияние тетрамотил-аммонийиодида на скорость обновления фосфата в мускулах лягушки. [3] |
Существуют величины скоростей, представляющие собой общую скорость обмена фосфата в данном органе. При использовании этого предположения не учитывается химическая гетерогенность фосфатного фонда, а также зависимость скорости обмена ( или, как говорят авторы [8], времени обмена) от скорости метаболических процессов ( образование и распад фосфорорганических соединений) и от скоростей поступления и выделения фосфатов. Все же это допущение оправдано, так как авторы [8] исследовали подобные процессы: они определили изменения скорости обмена фосфатов под действием камфары и тетраметиламмонийиодида и сравнили полученные значения скоростей с аналогичными величинами у животных, не подвергавшихся действию камфары и тетраметиламмонийиодида. [4]
Дэвидсон и Харрисон 26 получили уравнение ( VIII, 9) для определения общей скорости обмена газом между пузырем и непрерывной фазой, постулируя, что облако полностью перемешано с окружающей непрерывной фазой; тем самым они пренебрегали диффузионным сопротивлением внутри этой фазы. Такое допущение, справедливое в случае полного перемешивания газа в непрерывной фазе, не объясняет характера процесса при движении газа через непрерывную фазу в режиме идеального вытеснения. [5]
При последовательном использовании расширителей задержка, вносимая ими, суммируется, что снижает общую скорость обмена с устройствами, находящимися за расширителями. [6]
Смена данных на шинах DI01 - DI08 - асинхронная, что дает возможность объединения приборов, обладающих самым разным быстродействием, при этом общая скорость обмена лимитируется наиболее медленно действующим устройством. Для правильного функционирования всей системы необходимо, чтобы каждый обмен заканчивался до момента начала следующего. [7]
При обратном превращении в форму Pv дейтерий распределяется по всем трем положениям молекул кислоты. Общая скорость обмена определяется скоростью таутомерного превращения. [8]
Наблюдаемый кинетический изотопный эффект невелик, поскольку он зависит от &i и k, ( констант скоростей прямой и обратной реакций) и от kz - константы скорости образования карбаниона из промежуточного соединения. Согласно этой схеме, общая скорость обмена определяется как начальным отщеплением протона, так и конкуренцией между его возвратом и диффузией. [9]
![]() |
Изменение относительного содержания дейтерия при начальных условиях в зависимости от температуры. [10] |
В начальных стадиях обмена бензола относительное содержание соединений от dt до d6 линейно увеличивается со временем. Увеличение температуры приводит к уменьшению множественного обмена ( рис. 5) даже несмотря на то, что общая скорость обмена увеличивается. [11]
Салливен, Коен и Хайндмен [49] исследовали обмен между нептунием ( IV) - нептунием ( V) в хлорной кислоте в зависимости от концентрации водородных ионов, концентрации ионов металла, ионной силы и температуры. Реакции обмена весьма сложны. Общая скорость обмена изменяется в зависимости от концентрации ионов водорода. [12]
Диффузия ионов натрия и лития внутри смолы также должна происходить с равными скоростями в противоположных направлениях. Таким образом, в действительности процесс сводится к трем стадиям: диффузия через пленку, диффузия в зерне и химический обмен. Наиболее медленная из них определяет общую скорость обмена. [13]
В некоторых случаях скорость самодиффузии может быть найдена из скорости изотопного обмена между твердой фазой и раствором. Обменная реакция происходит на поверхности соприкосновения твердого тела с раствором, после чего обменявшиеся атомы или ионы диффундируют в объем твердого тела. Если скорость диффузии значительно меньше скорости обменной реакции, то ею определяется общая скорость обмена в объеме. [14]
Как правило, эти реакции протекают по механизму 5 1, хотя известны и некоторые исключения. Так, для кинетики обмена СО с карбонилгалоге-нидами марганца ХМп ( СО) 5 ( ХС1, Вг, I) характерны две особенности: 1) Четыре группы СО всегда обмениваются быстрее, чем пятая. Это нетрудно понять, если учесть, что группа СО в трансположении к лиганду X связана с центральным атомом более прочной л-связью, чем остальные группы, поскольку галоген является значительно более слабым акцептором, чем СО. Общая скорость обмена уменьшается в последовательности С1Вг1, что соответствует порядку уменьшения электроотрицательности в ряду этих лигандов. Естественно, что в той же последовательности понижается эффективный положительный заряд центрального атома, а следовательно, возрастает и порядок л-сзязи М - С. [15]