Общая скорость - каталитическая реакция
Cтраница 1
Общая скорость каталитической реакции пропорциональна концентрации промежуточного продукта, но не концентрации реагента. [1]
Общая скорость каталитической реакции пропорциональна концентрации промежуточного продукта, но не концентрации реагента. [2]
Напомним, что наблюдаемая общая скорость каталитической реакции зависит от относительных скоростей пяти совершенно различных процессов. Правильное выражение скорости, необходимое для подстановки в уравнения ( 6), ( 7) или ( 8), будет, следовательно, определяться общей скоростью. Необходимо принимать во внимание массопередачу газов к поверхности и от нее, а также массопередачу внутри пористой структуры твердого тела. Чтобы ввести поправку на влияние диффузии в порах, выражение для скорости просто умножают на коэффициент, называемый коэффициентом эффективности ( см. разд. Метод модифицирования уравнения скорости реакции для учета диффузии в газовой фазе обсуждается в разд. В данном разделе рассматриваются только три процесса: адсорбция, поверхностная реакция и десорбция. [3]
 |
Зависимость условной константы скорости каталитической реакции от концентрации активатора, действующего по принципу смещения равновесия. [4] |
А будет линейно возрастать концентрация МА, а следовательно, и общая скорость каталитической реакции. При дальнейшем увеличении [ А ] концентрация МА продолжает расти, однако рост этот постепенно замедляется. [5]
Представлено доказательство участия дырок и электронов на поверхности катализатора в стадии, определяющей общую скорость каталитической реакции. Описано два метода определения хемо-сорбированных промежуточных продуктов катализа. На основании результатов настоящей работы сделаны предсказания каталитической активности окиси цинка в еще неизвестных реакциях. Кроме того, даны предсказания для конкурирующих реакций. [6]
 |
Снижение ДОФ каталитической реакции за счет разрыхления исходного состояния. Энергетический контур реакции. а - без активатора. б - ъ присутствии активатора. [7] |
Во-первых, следует оговориться, что в данном случае мы рассматриваем связь между общей скоростью каталитической реакции и изменением свободной энергии только одной стадии этой реакции. [8]
Образовавшийся по уравнению (III.62) комплекс не реагирует с водородом, что приводит к выходу катализатора из сферы действия и понижает общую скорость каталитической реакции. [9]
В ряде каталитических реакций установление контакта между катализатором и субстратом происходит намного медленней, чем само химическое взаимодействие, и поэтому лимитирует общую скорость каталитической реакции. [10]
Из уравнения (1.31) следует, что с ростом концентрации активатора увеличивается стационарная концентрация свободных радикалов [ А - ], а следовательно, и общая скорость каталитической реакции. [11]
Общая скорость каталитической реакции определяется скоростью самой медленной из этих стадий. [12]
Понижение порядка реакции объясняется тем, что в присутствии катализатора реакция идет через несколько элементарных стадий, порядок которых может быть меньше порядка некаталитических реакций. Различное влияние скорости элементарных стадий на общую скорость каталитической реакции нередко приводит к дробному ее порядку. [13]
Но так как в этом случае поверхность, доступная для реагирующего вещества, мала, то и предэкспонен-циальные множители, как и общая скорость каталитической реакции, будут малы. [14]
Если измерена действительная скорость поверхностной реакции, то возникает вопрос, какой из частных процессов определяет эту общую скорость. Каталитическая реакция слагается из трех последовательных процессов: адсорбции реагентов, химического изменения в области поверхностного слоя и десорбции продуктов. Какая из этих стадий определяет скорость реакции. Известно, что может происходить активированная адсорбция, которая требует энергии активации и происходит в течение определенного промежутка времени, и что этот тип адсорбции имеет место предпочтительно на каталитически активных адсорбентах в пределах температур, при которых обычно проводят каталитический процесс. Поэтому общая скорость каталитической реакции может определяться главным образом скоростью активированной адсорбции. Это было доказано в некоторых случаях, например для орго-пара-превращений водорода и для реакций обмена между водородом и дейтерием. В этих реакциях, в которых участвуют лишь модификации водорода, процесс адсорбции сочетается с диссоциацией водорода на атомы, и нет никакой необходимости в дальнейших химических изменениях для создания равновесия водорода при десорбции. Однако при рассмотрении других реакций может возникнуть вопрос о том, требуют ли активированные адсорбированные вещества дополнительной энергии активации для того, чтобы прореагировать в поверхностном слое, или же скорость этой поверхностной реакции настолько велика, что суммарная скорость поверхностной реакции определяется только скоростью активированной адсорбции. [15]
Страницы: 1