Cтраница 1
Смешанные алюминийтриалкилы е могут существовать как индивидуальные химические соединения с постоянной температурой кипения, так как энергия ассоциации алюминийтриалкилов с различными, радикалами близка к энергии ассоциации алюминийтриалкилов с одинаковыми радикалами [ 4, с. Поэтому при выделении таких соединений переганкой они диспропорциониру-ют и, в первую очередь, отгоняется наиболее летучий алюминий-триалкил. При смешении триалкилалюминия и трифенилалюминия также наблюдается быстрый обмен алиильмых и арильных групп. [1]
Эти формулы не следует понимать так, что в веществе действительно присутствуют только смешанные алюминийтриалкилы. Здесь могут быть также смеси, образующиеся за счет любого обмена алкильными группами ( ср. [2]
Однако такой же опыт указывает на то, что в определенных смесях двух алюминийтриалкилов в основном присутствуют смешанные алюминийтриалкилы. Однако в рассматриваемом здесь случае ( и в других подобных) константы равновесия таковы, что определенные смешанные алюминийтриалкилы являются предпочтительными. Очевидно, этого можно ожидать в тех случаях, когда в смешанном триалкилалюминни присутствуют наряду с сильно разветвленными радикалами неразветвленные, в особенное ш метальный остаток. Присутствия уже одного такого остатка на 1 атом алюминия достаточно, чтобы полностью восстановить склонность к ассоциации: два нсразветвленных остатка обеспечивают образование мостика в двойных молекулах. Наблюдаемый тепловой эффект соответствует энергии образования двух новых пар мостиковых связей. [3]
В смеси алюыиннйтриалкилов возможен обмен с такой большой скоростью, что криоскопически это установить невозможно. Если компоненты смеси обладают различной склонностью к ассоциации, то в ней образуются определенные преимущественно смешанные алюминийтриалкилы. [4]
Однако такой же опыт указывает на то, что в определенных смесях двух алюмккийтриалкилов в основном присутствуют смешанные алюмикийтриалкилы. Однако в рассматриваемом здесь случае ( и в других подобных) константы равновесия таковы, что определенные смешанные алюминийтриалкилы являются предпочтительными. Очевидно, этого можно ожидать в тех случаях, когда в смешанном триалкилалюминии присутствуют наряду с сильно разветвленными радикалами керазветвленкые, в особенности метальный остаток. Присутствия уже одного такого остатка на 1 атом алюминия достаточно, чтобы полностью восстановить склонность к ассоциации: два неразветвленных остатка обеспечивают образование мостика в двойных молекулах. Наблюдаемый тепловой эффект соответствует энергии образования двух новых пар мостиковых связей. [5]
Однако такой же опыт указывает на то, что в определенных смесях двух алюминийтриалкилов в основном присутствуют смешанные алюминийтриалкилы. Однако в рассматриваемом здесь случае ( и в других подобных) константы равновесия таковы, что определенные смешанные алюминийтриалкилы являются предпочтительными. Очевидно, этого можно ожидать в тех случаях, когда в смешанном триалкилалюминни присутствуют наряду с сильно разветвленными радикалами неразветвленные, в особенное ш метальный остаток. Присутствия уже одного такого остатка на 1 атом алюминия достаточно, чтобы полностью восстановить склонность к ассоциации: два нсразветвленных остатка обеспечивают образование мостика в двойных молекулах. Наблюдаемый тепловой эффект соответствует энергии образования двух новых пар мостиковых связей. [6]
Показано, что с ростом температуры ( концентрация алюминийтриал Кила снижается, а содержание диалкилалюминийгадрйда растет за счет отщепления олефина. Выделяющийся олефин участвует в реакции роста алкильной цепи, внедряясь mo связи А1 - С. В результате образуются смешанные алюминийтриалкилы с заместителями изомерного строения. При температуре до 180ЧС и атмосферном давлении реакция роста не протекает по связи А1 - дальше присоединения одной молекулы олефина. С увеличением алкильного радикала у алюминия скорость реакции роста замедляется. В результате обмена олефинами в реакционной смеси накапливаются димеры олефинов. [7]