Cтраница 5
Наиболее важный вывод, который можно сделать из этих исследований, состоит в том, что при скоростях деформирования, обычно применяемых на практике, во время растяжения резин на основе НК при комнатной температуре процессы кристаллизации и деформации протекают одновременно. Полученные данные очень хорошо объясняют характер зависимости62 прочностных свойств кристаллизующихся резин от скорости деформирования. Высокая скорость кристаллизации растянутых резин заставляет также предположить, что кристаллизация при постоянной деформации е, если е велико, не является строго изотермическим процессом, а часть ее происходит в период охлаждения от температуры деформирования до температуры кристаллизации. Такой, неизотермический характер кристаллизации может быть причиной наблюдавшегося в ряде случаев расширения интервала плавления для образцов, закристаллизованных при больших деформациях. Косвенно на это указывает и характер морфологии образцов, закристаллизованных в деформированном состоянии. [61]
Наблюдаемые высокие скорости кристаллизации полимеров не могут быть поняты, если считать, что при кристаллизации происходит переход от полностью беспорядочного состояния перепутанных цепей к упорядоченной структуре. Движение участков цепи при распутывании макромолекул и их диффузия в чрезвычайно вязком расплаве при подстройке к формирующейся решетке требуют гораздо большего времени, нежели реальная продолжительность кристаллизации. Высокую скорость кристаллизации можно объяснить только, если принять, что в расплаве существуют области упорядоченности. Для их кристаллизации оказывается достаточным лишь небольших сегментальных движений. [62]
С повышением гибкости макромолекулы температура плавления и стеклования снижается, интервал между ними увеличивается и скорость кристаллизации возрастает. Полиэтилен имеет высокую скорость кристаллизации, поэтому в аморфном виде его по чить нельзя. У полиамидов скорость кристаллизации мала, и при быстром охлаждении их можно сохранить в аморфном состоянии. [63]