Высокая скорость - ферментативная реакция
Cтраница 1
Высокие скорости ферментативных реакций способны обеспечить весьма высокие удельные мощности электрохимических преобразователей энергии и расширить круг используемых топ-лив. Развитие методов получения и очистки ферментов приводит к тому, что ферментные препараты становятся относительно недороги и доступны. [1]
Высокая скорость ферментативных реакций объясняется, с одной стороны, как всегда при катализе, сильным снижением энергии активации реакции. [2]
Итак, для многих биокатализаторов рациональное объяснение высоких скоростей ферментативных реакций может быть дано на основании относительно простых представлений. Молекулярный базис биокатализа заложен фактически в том, что в рамках третичной структуры белковой глобулы возможно существование высокоорганизованных активных центров, где обеспечено надлежащее пространственное расположение сорб-ционного и каталитического участков ( комплементарное по отношению к молекуле субстрата) и закреплены в определенном положении по отношению друг к другу компоненты полифункциональной реакции. [3]
 |
Кривая зависимости скорости ферментативной реакции от концентрации субстрата ( а, соответствующая уравнению ( 8, и графические методы определения Шпред II km ( б, в, г. [4] |
В стерически выгодных условиях внутримолекулярные реакции протекают быстрее, чем соответствующие мсжмолекулярные превращения. Это может быть еще одной причиной высокой скорости ферментативных реакций. [5]
 |
Кривая зависимости скорости ферментативной реакции от концентрации субстрата ( а, соответствующая уравнению ( 8, и графические методы определения Шпред И km ( б, в, г. [6] |
В стерически выгодных условиях внутримолекулярные реакции протекают быстрее, чем соответствующие межмолекулярные превращения. Это может быть еще одной причиной высокой скорости ферментативных реакций. [7]
Тесный контакт активного центра фермента с субстратом приводит к образованию промежуточного соединения, которое претерпевает дальнейшие изменения с образованием конечного продукта по механизму внутримолекулярной реакции. В стери-чески выгодных условиях внутримолекулярные реакции протекают быстрее, чем соответствующие межмолекулярные превращения. Это может быть еще одной причиной высокой скорости ферментативных реакций. [8]
Кошлачдом исходя из анализа результатов, полученных при изменении числа молекул воды, субстрата и каталитических групп в ансамбле и допущении о специфической конфигурации ансамбля как необходимом требовании для протекания реакции. Отсюда было сделано заключение, что учет эффекта сближения только двух субстратов не позволяет объяснить скорость ферментативной реакции. Однако если реакции включают комбинацию двух субстратов и трех каталитически активных групп, то только сближением и ориентацией можно в значительной мере объяснить высокие скорости ферментативных реакций. [9]
Теория орбитального управления была выдвинута на основании данных, приведенных в табл. 10.5. Различия в скоростях, между внутримолекулярной у-лактонизацией и соответствующей межмолекулярной этернфикацией остаются очень большими даже после введения всех возможных поправок. Эти поправка учитывают эффект перевода реакции во внутримолекулярный режим ( эффект сближения), эффект торсионного напряжения, появляющийся при циклизации, и наличие ряда конформацион-ных изомеров при образовании цикла в ходе внутримолекулярной реакции. На основании этих данных был сделан вывод о том, что для протекания этой реак: ции простого соответствия реагирующих атомов недостаточно, а необходима точная подгонка молекулярных орбиталей взаимодействующих центров. Для того чтобы объяснить большие различия в скоростях, приведенных в табл. 10.5, следует допустить, что изо всех возможных конформаций в реакцию может вступать только та группа атомов, орбитали которых ориентированы строго необходимым образом. Внутримолекулярные реакции представляются более выгодными, чем реакции межмолекулярные, в частности также потому, что ориентация реагирующих атомов в первых из них ( IB некоторых случаях) благоприятна для реакции, а доля продуктивных конформаций реагирующих атомов достаточно велика. Поэтому легко понять причины высоких скоростей ферментативных реакций, в которых реагенты и функциональные группы катализатора ориентируются наиболее благоприятным для реакции образом. [10]
Страницы: 1