Относительная скорость - изомеризация
Cтраница 1
Относительные скорости изомеризации и гидрогенизации зависят от реакций полугидрированного состояния, и поэтому энергии активации могут различаться. Необходимо предположить, что обе реакции имеют разные лимитирующие стадии. [1]
 |
Фракционный состав катализата гексена-1. [2] |
Сравнение относительных скоростей изомеризации гексенов в присутствии окиси алюминия и амида кальция показывает, что во втором случае строение олефина оказывает меньшее влияние на скорость изомеризации, чем в первом. [3]
Изучив относительную скорость изомеризации эфиров Р ( ОС4Н9) 3, СвН5Р ( ОС4Н9) 2 и ( СвН5) 2Р ( ОС4Н9), я определил, пользуясь уже калориметрическим методом, относительную скорость реакции присоединения к тем же эфирам серы и из сопоставления данных пришел к выводам, которые и будут изложены после описания произведенных мною опытов. [4]
 |
Изомеризация бутена-1 во время его гидрогенизации на Rh / AI2O3 при 166. Пунктирные линии показывают равновесные концентрации, предполагаемые при этой температуре. [5] |
Однако с повышением температуры относительные скорости изомеризации очень быстро увеличиваются ( см. рис. 18), и при температурах выше примерно 80 поведение родия в этих реакциях напоминает поведение палладия. [6]
Что касается вопроса об относительной скорости изомеризации эфиров фосфористой кислоты P ( OR) 3 по сравнению с одно - и двузамещенными эфирами вида C6H5P ( OR) i и ( СбН5) 2Р ( ОК), то хотя на этот счет и не было поставлено отдельных опытов, однако, принимая во внимание правильности, найденные мною относительно влияния температуры и количества катализатора на скорость изомеризации, можно перечислить данные опытов, произведенных при различных условиях, и, таким образом, сделать результаты их сравнимыми. [7]
Однако наиболее исчерпывающие данные об относительных скоростях изомеризации сильноразветвленных гептаноз были получены в результате изучения соответствующих реакций 2 4-диметилпентана. [8]
К сожалению, очень мало известно об относительных скоростях изомеризации галоидалкилов и их реакций с ароматическими соединениями. [9]
Предложенный механизм объясняет каталитический характер этой реакции и хорошо согласуется с экспериментальными данными об относительных скоростях изомеризации олефинов. [10]
При 100 am и 650 К оно составляет 1: 10 - 5, при более высоких температурах и низких давлениях относительная скорость изомеризации еще выше и, следовательно, первично образующиеся изооктенильные радикалы вначале только изомеризуются. [11]
Изучение жидкофазной гидрогенизации н-пентенов при комнатной температуре на Rh / C [58] привело к результатам, аналогичным тем, которые получены на платине, хотя относительные скорости изомеризации на родии немного больше. [12]
Между прочим, это обстоятельство также затрудняет детальный кинетический анализ скоростей различных изомерных переходов в гетерогенных системах, так как на результаты в значительно большей степени, чем энергия активации непосредственно самой углеводородной молекулы, будут влиять такие факторы, как поверхность катализатора, скорость сорбции и десорбции и пр. Поэтому данные об относительных скоростях изомеризации различных углеводородов, полученные в одинаковых условиях, имеют значительно большую достоверность и научную ценность. [13]
После присоединения 1 7 моля водорода цис - и транс-бутены-2 находятся в соотношении, соответствующем равновесному состоянию. Аналогичные результаты получены при 60 С, но относительная скорость изомеризации в данном случае значительно большая. После присоединения 1 0 моля водорода установлено присутствие лишь небольших количеств бутена-1. Такие яды, как, например, обычный эфир и метилдисульфид, сильно снижают скорость гидрогенизации бутена, но не снижают скорость изомеризации. Так, если гидрирование провести, присоединив 1 05 моля водорода, то количество транс-бутена-2 будет гораздо больше в случае отравленного катализатора. [14]
При 18 около 50 - 60 % первоначального продукта из бутена-1 являются изомеризованными олефинами. Если реакции протекают при температуре, близкой к комнатной, бутены вообще приходят к равновесию, прежде чем они полностью про-гидрируются, но относительные скорости изомеризации падают с повышением температуры, как показано на рис. 10 ( ср. Кинетика изомеризации аналогична для всех трех н-бутенов: скорости фактически не зависят от давления углеводорода и очень слабо возрастают с повышением давления бутена. [15]
Страницы: 1 2