Относительная скорость - конкурирующая реакция
Cтраница 1
Относительные скорости конкурирующих реакций могут быть предсказаны на основе данных по анодной и катодной реакционной способности. Например, можно предсказать, что в присутствии окиси цинка фотокаталитическое окисление кислородом раствора, содержащего низший спирт и боргидридный ион, привело бы к почти исключительному окислению боргидридного иона Предсказание именно такой селективности основано на измерениях реакционной способности дырок. [1]
Последующее обсуждение намечает основу для предсказания фотокаталитического действия окиси цинка в данной реакции, и для расчета относительных скоростей конкурирующих реакций и распределения продуктов. Следует обратить внимание на два момента. Во-первых, описываемые ниже правила выведены на основании опытов, проводившихся только на двух из множества кристаллических граней окиси цинка; поэтому для других граней указанные правила, возможно, нужно будет видоизменить. Во-вторых, нужно подчеркнуть, что эти предсказания нельзя непосредственно перенести на темновые реакции, катализируемые окисью цинка. По существу, механизм темнового катализа должен включать анодную стадию, эквивалентную реакции дырок ( фотогенерированных в катализаторе) с хемосорбированными частицами. [2]
 |
Кислородсодержащие кислоты галогенов. [3] |
В значительной степени объяснение этих реакций упорядочивается при использовании термодинамических данных ( окислительные потенциалы и константы равновесия) и относительных скоростей конкурирующих реакций. [4]
Авторы считали, что образование в преобладающем количестве либо высших углеводородов, либо метана на различных катализаторах зависит от относительных скоростей конкурирующих реакций образования карбидов и гидридов. Пользуясь этой теорией, Фишер и Тропш объяснили, почему железо не является пригодным катализатором для синтеза метана, а никель не может применяться для синтеза высших углеводородов. В этом отношении кобальт занимает промежуточное положение между никелем и железом. [5]
Гофмана осионапа на предположении, которое обычно имеет силу, что отношение количеств олефинов, образовавшихся в результате отщепления, определяется относительными скоростями конкурирующих реакций, приводящих к образованию различных олефинов, и что, раз образовавшись, эти олефины не переходят друг и друга и не дают раннонееной смеси. Например, нииду того что отношение количества стирола к количеству этилена, которое получают я результате реакции отщепления по Гофману из этилфепэтил-четпсртичных основа-ний, очень велико, скорость образования стирола во много раз больше скорости образования этилена. Можно было бы ожидать, что разложение соли, содержащий фенэтильную группу, будет протекать при более низкой температуре, чем разложение соединения, содержащего только ялки. [6]
Применимость правила Гофмана основана на предположении, которое обычно имеет силу, что отношение количеств олефинов, образовавшихся в результате отщепления, определяется относительными скоростями конкурирующих реакций, приводящих к образованию различных олефинов, и что, раз образовавшись, эти олефины не переходят друг в друга и не дают равновесно. Например, ввиду того что отношение количества стирола к количеству этилена, которое получают в результате реакции отщепления по Гофману из этилфенэтил-четвертичных оснований, очень велико, скорость образования стирола во много раз больше скорости образования этилена. Можно было бы ожидать, что разложение соли, содержащей фенэтильную группу, будет протекать при более низкой температуре, чем разложение соединения, содержащего только алкильные группы, и что вообще легкость, с которой протекают реакции отщепления, будет зависеть от природы заместителей в аммониевом соединении. [7]
Если только 5Е - реакция является истинно обратимой, то характер продуктов будет определяться термодинамическим контролем, а во всех остальных случаях направленность замещения зависит от относительных скоростей конкурирующих реакций. [8]
Большое значение имеет то, что в присутствии органического вещества и кислорода могут быть получены либо пониженные, либо повышенные результаты для пероксида в зависимости от относительной скорости конкурирующих реакций радикалов R с Fe111 или кислородом. [9]
Одной из особенностей этих реакций является довольно высокая активность катализатора; другая заключается в том, что в определенных случаях с помощью катализатора можно очень тонко регулировать относительные скорости конкурирующих реакций. [10]
Страницы: 1