Cтраница 2
Для определения состава твердой фазы методом Скрейнемакерса готовят две или более смеси, состоящие из кристаллов, находящихся в равновесии с растворами, различающимися своим составом. Затем осадки отфильтровывают и полученные пробы жидкой фазы и остатков ( смеси твердой и жидкой фаз) подвергают химическому анализу. Соединив эти точки прямыми и продолжив их до пересечения в точке т, определяют состав твердой фазы. [16]
![]() |
Изотермы растворимости в системе ШО2 - SO3 - Н2О при 60 ( а ( 8, 13 ], 100 ( б и 200 С ( в. [17] |
Состав равновесных твердых фаз, определенный методом Скрейнемакерса и химическим анализом выделенных соединений, приведен в табл. 51, индивидуальность их подтверждена микроскопическими и рентгенографическими исследованиями. [18]
Обычно для определения состава твердой фазы методом Скрейнемакерса отбирают несколько остатков. Чем больше прямых пересекается в одной точке, тем надежней определение состава твердой фазы. Точность определения состава твердой фазы повышается при уменьшении содержания маточной жидкости в остатках. В опытах по определению состава твердой фазы методом Скрейнемакерса всегда нужно стремиться отжать остаток от маточной жидкости в максимальной степени. Тогда положение остатка на диаграмме растворимости будет максимально приближено к составу твердой фазы и ошибка определения, вызванная погрешностью в графическом построении, снижена до минимума. [19]
Ниггли ( особенно 1946 г.) метод Скрейнемакерса был изложен для геологов. [20]
![]() |
Устройство для отбора проб из насыщенных растворов. [21] |
Суть метода заключается в определении точки пересечения лучей Скрейнемакерса в поле диаграммы растворимости. Лучи Скрейнемакерса представляют собой прямые, соединяющие состав равновесной жидкой фазы и предельно отжатого твердого остатка, так как по правилу соединительной прямой составы исходной смеси и продуктов ее деления лежат на одной прямой. Недостатком метода, помимо трудоемкости, является увеличение аналитических ошибок в определении состава при экстраполяции. [22]
На основании предложенного ранее способа оценки статистических весов лучей Скрейнемакерса ( или их попарных сочетаний) проведен анализ возможных вариантов, возникающих при определении составов соединений в трехкомпонентных системах. Показано, что неучет статистических весов может привести к абсурдным результатам и при правильных исходных данных. Даются рекомендации по оптимальным условиям постановки опытов. [23]
Чтобы по возможности уменьшить ошибку графических построений при способе Скрейнемакерса, желательно точки, изображающие составы смесей X и Y, получить возможно дальше от точек X и Y. Поэтому при взятии пробы маточный раствор тщательно отсасывают. Такая проба, состоящая из соли и небольшого количества раствора, называется остатком. [25]
Прямая, проходящая через точки X и X, называется лучом Скрейнемакерса. [26]
Для того чтобы определить изменение температуры при образовании моновариантной системы из нонвариантной, Скрейнемакерс использует правило, которое можно сформулировать сведущим образом: если моновариантная система образуется из нонвариантной с поглощением тепла, то температура системы увеличивается; если моновариантная система образуется с выделением тепла, то температура системы понижается. Как указывает Скрейнемакерс, это правило явяяется частным случаем общего принципа Ле-Шателье. [27]
Состав твердых растворов переменный, и поэтому пересечение соединительных прямых, построенных методом Скрейнемакерса, не будет соответствовать составу твердой фазы. В этом случае для определения состава твердой фазы прибегают к методу индифферентной добавки. [28]
Если две соли дают между собой непрерывный ряд твердых растворов, то лучи Скрейнемакерса не будут сходиться в одной какой-либо точке и диаграмма приобретает вид, показанный на рис. 63, б для изотермы 25 С системы NaBH4 - NaBr - H30 [397]; кривая растворимости состоит из одной ветви. Если растворимость в твердом состоянии ограниченна, тогда изотерма приобретает вид, подобный изотерме системы NaBH4 - NaCl - Н20 при 25 С [396], приведенной на рис. 63, в. Здесь нопвариаптное равновесие отвечает совместной кристаллизации предельно насыщенных растворов 1 аВН4 и NaCl из жидкого раствора, отвечающего эвтонике. [29]
С целью охвата более широкой области концентраций было выбрано несколько различных направлений в прямоугольной диаграмме Скрейнемакерса ( с координатами тмси - f Naci, где т - моляльная концентрация солей), по которым изменялись составы серий растворов. [30]