Скэтчард
Cтраница 1
Скэтчард [84] указал, что для одного из пределов концентрации определение коэффициента активности растворенного вещества в виде а2 / т менее удачно, чем его определение в виде отношения а2 / 55 51х2, где хг - мольная доля. [1]
Скэтчард [1], используя выражение из теории Дебая - - Хюк-келя для потенциала г) вблизи иона, нашел уравнение, описывающее влияние диэлектрической проницаемости растворителя на скорость реакции между ионами. [2]
Скэтчард [23] указывает, что при рассмотрении зависимости скорости реакции от диэлектрической проницаемости среды следует помнить, что теории растворов дают отношение активностей к мольной доле, а не отношение активностей к соответствующим объемным концентрациям. [3]
Скэтчард [1] приходит к заключению, что не имеет значения, выражается ли скорость реакции через концентрацию активных комплексов или же рассчитывается через число соударений, при которых осуществляется требуемая ориентация и энергия столкновения достигает требуемой величины, после чего число соударений умножается на фактор, учитывающий длительность столкновения. Если молекулы получили требуемую энергию и в достаточной степени деформированы и правильно ориентированы еще до соударения, реакция будет происходить при каждом столкновении. Если же молекулы сталкиваются еще до того, как успела осуществиться одна из этих предварительных стадий, тогда будет справедлива модель предварительного образования комплекса. [4]
 |
Теплота парообразования для безводной перекиси водорода. [5] |
Скэтчард, Кавапаф и Тикнор, основываясь на предположении, что отношения критической температуры к температуре кипения для перекиси водорода и воды одинаковы, вычислили критическую температуру для перекиси. [6]
Скэтчард [4, 5] предложил формальный, чисто аналитический метод разложения коэффициентов активности и осмотических коэффициентов в ряды по степени концентрации или ионной силы, коэффициенты которых находятся в простой зависимости друг от друга. [7]
Далее Скэтчард отмечает, что разница между его подходом и подходом Лейдлера и Эйринга заключается в разнице моделей критического комплекса. В модели Скэтчарда рассматриваются две сферы, причем каждая имеет заряд одного из исходных ионов, и эти заряды симметрично распределены вокруг каждого центра. В модели Лейдлера и Эйринга рассматривается одна сфера, причем суммарный заряд симметрично распределен вокруг ее центра. Эти две модели представляют собой два предельных случая как по структуре, так и по распределению заряда. [8]
Исследования Скэтчарда представляют собой наиболее успешную попытку теоретического объяснения свойств концентрированных растворов путем дополнения теории Дебая и Гюккеля. Скэтчард рассматривает отдельно взаимодействие между ионами, между ионами и молекулами, а также между молекулами и обнаруживает зависимость между некоторыми термодинамическими свойствами электролитов и ионными радиусами, полученными из кристаллографических данных. [9]
Теория Скэтчарда, которая учитывает влияние взаимодействия между ионами, между ионами и молекулами, а также между молекулами, имеет существенное значение, так как она показывает, что свойства простейших ионов типа благородных газов могут быть истолкованы как функции ионных радиусов. Однако сомнительно, чтобы линейная комбинация членов, учитывающих эти эффекты, с членом, входящим в предельное уравнение Дебая и Гюккеля [ уравнение ( 40) ], могла дать больше, чем удовлетворительное качественное объяснение и классификацию специфических свойств ионов. [10]
Исследования Скэтчарда представляют собой наиболее успешную попытку теоретического объяснения свойств концентрированных растворов путем дополнения теории Дебая и Гюккеля. Скэтчард рассматривает отдельно взаимодействие между ионами, между ионами и молекулами, а также между молекулами и обнаруживает зависимость между некоторыми термодинамическими свойствами электролитов и ионными радиусами, полученными из кристаллографических данных. [11]
Теория Скэтчарда, которая учитывает влияние взаимодействия между ионами, между ионами и молекулами, а также между молекулами, имеет существенное значение, так как она показывает, что свойства простейших ионов типа благородных газов могут быть истолкованы как функции ионных радиусов. [12]
Помимо уравнения Скэтчарда - Гильдебранда для корреляции и предсказания растворимости используются более или менее успешно и другие уравнения. Некоторые из публикаций, посвященных этой теме, мы кратко прокомментируем. [13]
В работе Скэтчарда [46] избыточная свободная энергия смешанного раствора представлена как функция ионных сил растворов отдельных электролитов. Эта зависимость записана в виде ряда по степеням, являющихся функциями ионных сил компонентов смеси. Дифференцирование полученного выражения по логарифму полной ионной силы раствора дает осмотический - коэффициент и коэффициент активности. [14]
Метод, примененный Скэтчардом, Каванафом и Тикнором для выравнивания и экстраполирования данных по давлению пара, состоит в следующем. [15]
Страницы: 1 2 3 4