Cтраница 3
Полученный последний остаток прокаливают, сплавляют с карбонатом натрия, выщелачивают плав водой, а нерастворимый в воде остаток растворяют на фильтре в нескольких каплях соляной кислоты. Из этого раствора осаждают барий серной кислотой. Достаточно однократного растворения сульфата бария в концентрированной серной кислоте и переосаждения разбавлением водой, чтобы удалить следы кальция, которые могут его загрязнять, если порода была богата кальцием. Даже стронций при такой обработке редко задерживается осадком в количествах, имеющих значение. Если бы, однако, это случилось, что бывает, когда порода содержит SrO и ВаО в количествах около 0 2 % первого и 0 4 % второго, то единственным удовлетворительным способом анализа является превращение сульфатов в хлориды с последующим применением к смеси хлоридов метода разделения хроматом аммония ( см. Щелочноземельные металлы, стр. [31]
Поэтому автор ретамендуел прдменя тъ - цля-сохранение растворов бутыли из лучшего иенского стекла, обработанные несколько раз горячим паром. Подобным же образом обрабаты-вают и колбы для титрования. Для хранения титрованных растворов можно также применять покрытые парафином склянки, б) Все реактивы ( аммиак, щелочной буферный раствор), а также дестил-лированная вода не должны содержать следов кальция. Дестиллированную воду умягчают пропусканием через-колонку с вофатитом KS диаметром 2 см и высотой 15 см. Емкость колонки около 300 - 400 мл воды в час. Ее хватает без регенерации для пропускания 50 л воды. Полученную таким способом воду используют для приготовления всех растворов. [32]
Прокаливание пирофосфата магния является одной из наиболее трудных операций в классической схеме анализа силикатной породы. Если озоление проводить при слишком высокой температуре, некоторое количество пирофосфата может восстановиться и осадок постоянно насыщается углеродом, который затем очень трудно сжечь. При прокаливании такого осадка образуется Mg ( POs) 2, который может перейти в пирофосфат только при температурах в интервале 1150 - 1200 С. Если осадок фосфата магния - аммония содержит следы кальция или других элементов, прокаливание может вызвать сплавление остатка при температуре 1000 СС и даже ниже. [33]
Выделившийся осадок карбоната кальция отфильтровывают, растворяют его в кислоте и снова осаждают. Соединенные фильтраты выпаривают досуха в платиновой чашке и осторожно прокаливают остаток для удаления солей аммония. Сильно прокаливать нельзя, так как при высокой температуре происходит частичное улетучивание хлоридов щелочных металлов. Остаток растворяют в нескольких миллилитрах воды и осаждают следы кальция оксалатом аммония. Фильтруют через плотный фильтр, промывают осадок, фильтрат подкисляют соляной кислотой и выпаривают досуха. Остаток слегка прокаливают, растворяют в воде и получают таким образом раствор, содержащий только соли щелочных металлов. [34]
К полученному водному раствору приливают 2 мл концентрированного раствора аммиака, всыпают 5 г карбоната аммония и нагревают до 60 С. Выделившийся осадок карбоната кальция отфильтровывают, растворяют его в кислоте и снова осаждают. Соединенные фильтраты выпаривают досуха в платиновой чашке и осторожно прокаливают остаток для удаления солей аммония. Сильно прокаливать нельзя, так как при высокой температуре происходит частичное улетучивание хлоридов щелочных металлов. Остаток растворяют в нескольких миллилитрах воды и осаждают следы кальция оксалатом аммония. Фильтруют через плотный фильтр, промывают осадок, фильтрат подкисляют соляной кислотой и выпаривают досуха. Остаток слегка прокаливают, растворяют в воде и получают таким образом раствор, содержащий только соли щелочных металлов. [35]
После охлаждения тигель помещают в фарфоровую чашку, наливают в него горячую воду, нагревают и смывают в чашку. Жидкость декантируют через фильтр, а остаток в чашке снова растирают с 50 мл воды, дают осесть и декантируют. Такое выщелачивание повторяют несколько раз. Полученный фильтрат, кроме калия и натрия, может содержать магний, кальций, сульфаты и другие элементы. Кальций удаляют осаждением карбонатом аммония и аммиаком при кипячении. Фильтруют, промывают горячей водой. Осадок растворяют в соляной кислоте и снова осаждают карбонат кальция, фильтруют. Все фильтраты выпаривают досуха, прокаливают для удаления соли аммония. Остаток растворяют в 25 мл воды, и для осаждения следов кальция добавляют оксалат аммония и подщелачивают аммиаком. Помещают на водяную баню на 30 мин. Фильтрат выпаривают досуха в платиновом тигле, прокаливают, остаток смачивают соляной кислотой, снова выпаривают, сушат 30 мин. [36]
Довольно замечательно отношение глиния к соединениям бария; убедившись, что цинк йосстановляет барий из его хлористого соединения, но не действует на хлористый глиний, можно было подумать, что глиний в свою очередь, и, может быть, с еще большей легкостью восстановит барий. Для опыта я взял прокаленный, истертый в порошок хлористый барий и положил его с кусками глиния в углепой тигель; наполненный таким образом тигель помещен был для защиты от окисления в другой глиняный и обсыпан порошком угля; потом все это накаливалось в продолжение нескольких часов. Итак, очевидно, что глиний не разлагает хлористого бария. По особенным соображениям, которые будут развиты во второй части этой статьи, я, однако, был убежден, что глиний, если не восстановляет бария из его хлористого и, вероятно, также бромистого и йодистого, то будет восстаноз-лять его из кислородного соединения, то есть из окиси. Чтобы убедиться в этом опытом я взял безводную окись бария и, прибавив к ней некоторое количество хлористого бария, как плавня, положил эту смесь вместе с кусками глиния в угленой тигель и таким же образом накаливал его несколько часов. По охлаждении тигля я нашел в нем металлический сплав уже совсем другого вида и физических свойств, нежели гяиний. Этот оплав имеет крупнокристаллическое строение, очень хрупок, свежий излом имеет слабый желтоватый отблеск; анализ показал, что он состоит на 100 частей из 33 3 бария и 66 7 глиния, или иначе, на 1 часть бария содержал 2 части глиния; химические его свойства соответствуют его составу: он легко разлагает воду уже при обыкновенной температуре, отделяя водород, причем образуется белый студенистый осадок, но вода не делается щелочной - это я объясняю тем, что барий и глиний окисляются одновременно и окиси их соединяются по мере образования в нерастворимый осадок. Таким же образом я действовал глишем на хлароокись кальция, но сплавленный после реакции металл не показал и следов кальция. [37]